[發明專利]碳四和乙烯制丙烯的方法

有效

• 申請號: 201110301141.3
• 申請日: 2011-09-29
• 公開（公告）號: CN103030509A
• 公開（公告）日: 2013-04-10
• 發明（設計）人: 宣東;王仰東;劉蘇
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C07C11/06
• 分類號: C07C11/06;C07C6/04
• 代理公司: 上海東方易知識產權事務所 31121
• 代理人: 沈原

技術領域

本發明涉及一種碳四和乙烯制丙烯的方法。

背景技術

傳統的乙烯聯產和煉廠回收丙烯方法顯然難以滿足日益增長的丙烯需求，采用烯烴歧化技術在不降低石腦油裂解苛刻度的同時可以消化C₄餾分，并可增產丙烯，因而烯烴歧化制丙烯技術的研究和開發不僅對提高丙烯的產量，同時對促進低附加值C₄餾分的綜合利用均有著重要的意義，其中本發明所涉及的丁烯歧化生產丙稀使一種很有前途的工藝。

烯烴歧化反應又稱為烯烴雙鍵置換反應，是20世紀60年代發現的一種烯烴轉化現象，自此烯烴歧化反應就成為烯烴轉化的一類重要過程，利用烯烴歧化反應可以將一些較為廉價、豐富的烯烴原料轉化為多種附加值較高的烯烴產品?？梢杂孟率絹肀硎鞠N歧化反應過程：

其中R和R’表示烷基或氫原子。最簡單的烯烴歧化反應為丙烯歧化生成乙烯和丁烯-2。

WO2005009929報道了一種用于最大量生產丙烯的C4烯烴料流的加工方法，此方法中不添加乙烯，包括常規復分解反應和自動復分解反應。

WO2006052688報道了一種乙烯和丁烯復分解生產丙烯的催化劑和方法，該方法在在復分解反應條件下在含有復分解催化劑的復分解反應區中使所述的進料和乙烯接觸生產丙烯。

CN97121426報道了一種丙烯的制備方法，該方法包括在復分解催化劑存在下使2-戊烯與乙烯反應，上述催化劑至少含有一種元素，周期表中第VIb、VIIb或VIII族過渡金屬的化合物。

以上文獻中的方法在用于碳四和乙烯制丙烯反應時，均存在碳四烯烴利用率不高的問題。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是現有技術中存在的碳四烯烴利用率不高的問題，提供一種新的碳四和乙烯制丙烯的方法。該方法用于碳四和乙烯制丙烯反應時，具有碳四烯烴利用率高的優點。

為了解決上述技術問題，本發明采用的技術方案如下：一種碳四和乙烯制丙烯的方法，以碳四和乙烯為原料，包括以下步驟：

(a)碳四原料經萃取流程除去原料中的異丁烷和正丁烷后得到烯烴物流I；

(b)烯烴物流I與異構化催化劑接觸反應得到富含2-丁烯的物流II；

(c)物流II和界區外的新鮮乙烯混合后經吸附劑處理后得到物流III；

(d)物流III與歧化催化劑接觸反應得到含產物丙烯、未反應的乙烯和碳四的物流IV；

(e)物流IV進入脫乙烯塔，塔頂得到乙烯，塔釜得到含丙烯和碳四的物流V；

(f)物流V進入脫丙烯塔，塔頂得到產品丙烯，塔釜得到碳四。

上述技術方案中，步驟(a)中所述萃取流程中所用萃取劑的優選方案為氮-甲酰嗎啉和甲乙酮的混合溶劑，兩者的重量比為1∶1；步驟(b)中所述的異構化催化劑的優選方案為Ni/Al₂O₃，Ni的負載量為5～20％，操作條件的優選方案為反應溫度40～60℃，反應壓力以絕壓計1～2MPa，碳四的質量空速1～8h^-1；步驟(c)中所述吸附劑的優選方案為BASFSelexsorb?CD和COS，BASF?Selexsorb?CD和COS的重量比為2∶1；步驟(d)中所述歧化催化劑的優選方案為WO₃/SiO₂，WO₃的負載量為4～15％，操作條件的優選方案為反應溫度250～350℃，反應壓力以絕壓計1～4MPa，碳四的質量空速1～8h^-1；脫乙烯塔操作條件的優選方案：理論塔板數100～120塊，塔壓1.8～2.2MPa，塔頂溫度-35～-30℃，塔釜溫度-10～-5℃；脫丙烯塔操作條件的優選方案：理論塔板數160～180塊，塔壓1.7～1.9MPa，塔頂溫度40～45℃，塔釜溫度50～55℃。

本發明通過在反應器前增加萃取流程將烯烴和烷烴分離，能有效提高碳四烯烴的利用率和合理回收碳四烷烴，通過對使用萃取單元前后的物料平衡分析可得，生產相同產量丙烯所需的混合碳四原料可降低7％，提高了碳四原料的利用率，取得了較好的技術效果。

附圖說明

圖1是用于生產丙烯的碳四烯烴物料的本發明的技術系統的流程圖。