[發明專利]一種低煙無鹵磷氮膨脹阻燃模縮套及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201110300897.6
• 申請日: 2011-09-29
• 公開（公告）號: CN102432934A
• 公開（公告）日: 2012-05-02
• 發明（設計）人: 胡暉;冉祥海;黃雷;王飚;程根水;聶飛;鄭凱航;劉志輝
• 申請（專利權）人: 廣州凱恒科塑有限公司
• 主分類號: C08L23/00
• 分類號: C08L23/00;C08L23/08;C08L23/16;C08L51/06;C08K13/04;C08K7/24;C08K3/04;B29B9/06;B29B7/00;B29C69/00;B29C35/08;B29C55/22;H01B17/58
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司 44245
• 代理人: 裘暉

技術領域

本發明本發明涉及一種主要以乙烯-醋酸乙烯酯共聚物為基體樹脂的阻燃模縮套，特別涉及一種低煙無鹵磷氮膨脹阻燃模縮套及其制備方法與應用。

背景技術

模縮套多用于電纜終端連接處、電纜開口和分叉連接處，提供良好的應力消除、密封和機械保護，分為T形分叉、45°分叉、30°分叉、Y形分叉等規格，廣泛應用于航空、航天及航海電子電氣裝備的設計與裝配中。早期采用纏繞帶進行包覆處理，易脫落，不美觀，可靠性差。模縮套的出現很好的解決了上述問題。早期模縮套多為含鹵體系，且市場多為國外產品壟斷，又以美國瑞侃為首。后通過與三航生產企業溝通，并且國際環境中許多關于無鹵環保的法令法規相繼出臺，很多三航生產企業提出了熱縮產品低煙無鹵、低害環保的要求。目前國內外市售的無鹵阻燃型模縮套產品多添加金屬氫氧化物及磷-氮膨脹型阻燃劑。磷-氮膨脹型阻燃劑通過碳源、酸源、氣源的協同作用發揮阻燃效果，在體系表面形成多孔泡沫炭層，起到阻燃隔熱的作用。可膨脹石墨置于高溫下時，層間插層物受高熱迅速汽化，形成的氣體將對石墨片層產生巨大的撐張力，而使可膨脹石墨膨脹，形成隔熱層，膨脹倍數可高達幾百至上千。因此，人們嘗試以紅磷與可膨脹石墨為原料制備阻燃材料。但是目前已經存在的阻燃材料，仍存在不足之處，譬如：公開號為CN?101486814A、名稱為“低煙無鹵無氮阻燃熱收縮材料套管的制備方法及套管”的國家發明專利申請公開了一種低煙無鹵無氮的阻燃材料，阻燃成分包括磷氮膨脹型阻燃劑和微膠囊紅磷，阻燃級別為FV-1，阻燃效果不甚理想，同時紅磷的存在會對環境造成影響。公開號為CN101012326A、名稱為“一種無鹵阻燃電纜護套料”的國家發明專利文件公開了一種無鹵阻燃電纜護套料，以10份可膨脹石墨、90份氫氧化鎂、2～5份有機蒙脫土協同阻燃聚烯烴，復合材料斷裂伸長率小于280％，雖然其中大量使用氫氧化鎂在一定程度上起到抑煙和改善體系滴落的作用，但同時也大幅降低了材料的力學性能。

發明內容

本發明的首要目的在于克服現有技術的缺點與不足，提供一種低煙無鹵磷氮膨脹阻燃模縮套。

本發明的另一目的在于提供所述的低煙無鹵磷氮膨脹阻燃模縮套的制備方法。

本發明的再一目的在于提供所述的低煙無鹵磷氮膨脹阻燃模縮套的應用。

本發明的目的通過下述技術方案實現：一種低煙無鹵磷氮膨脹阻燃模縮套，包含以下按質量份計的成分：

所述的聚烯烴樹脂優選為乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)或三元乙丙橡膠(EPDM)中的至少一種；

所述的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物優選為乙酸乙烯酯的質量含量為14～28％、熔體指數為3.5～4.5g/10min(ASTM?D1238)的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；

所述的線性低密度聚乙烯優選為熔體指數為2g/10min(ASTM?D1238)，密度為0.918g/cm³(ASTM?D792)的線性低密度聚乙烯；

所述的三元乙丙橡膠優選為乙烯質量含量為50～65％，門尼粘度ML(1+4)(125℃)為38～52MU的三元乙丙橡膠；更優選吉林石化EPDM?J-4045三元乙丙橡膠；

所述的馬來酸酐共聚改性的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA-g-MAH)優選為接枝率為質量百分含量1.0～1.2％，熔體指數為1.1～2.0g/10min的馬來酸酐共聚改性的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；更優選為接枝率為質量百分含量1.2％，熔體指數為1.1g/10min的馬來酸酐共聚改性的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；

所述的氮磷系膨脹型無鹵阻燃劑的用量更優選為34～67質量份；

所述的氮磷系膨脹型無鹵阻燃劑為磷氮膨脹型阻燃劑A或磷氮膨脹型阻燃劑B中的一種或兩種；

所述的磷氮膨脹型阻燃劑A的磷含量為16～20％，氮含量為19～23％，50％D為5.0um(表示一半顆粒直徑大于5.0μm，一半小于5.0μm)，90％D為11.0μm(表示90％顆粒直徑小于11.0μm)，分解溫度大于270℃；優選為株式會社ADEKA生產的FP-2200氮磷系膨脹型無鹵阻燃劑；

所述的磷氮膨脹型阻燃劑B的磷含量為22～24％，氮含量為20～22％，平均粒徑約10um，分解溫度大于260℃；優選為普賽呋(清遠)磷化學有限公司生產的EPFR-100D磷氮系無鹵阻燃劑；