[發明專利]丁烯歧化生產己烯的方法

有效

• 申請號: 201110294382.X
• 申請日: 2011-09-30
• 公開（公告）號: CN103030512A
• 公開（公告）日: 2013-04-10
• 發明（設計）人: 宣東;劉蘇
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C07C11/107
• 分類號: C07C11/107;C07C2/10;B01J23/30
• 代理公司: 上海東方易知識產權事務所 31121
• 代理人: 沈原

技術領域

本發明涉及一種丁烯歧化生產己烯的方法。

背景技術

近年來，隨著第三世界國家的經濟不斷發展，市場對輕烯烴(包括乙烯，丙烯等)的需求量將會不斷地增加。丙烯是規模僅次于乙烯的最重要基本有機原料之一，其最大用途是生產聚丙烯(約占其總量的一半)，其次是生產丙烯腈，環氧丙烷，異丙醇，異丙苯，羰基醇，丙烯酸，丙烯齊聚物。

傳統的乙烯聯產和煉廠回收丙烯方法顯然難以滿足日益增長的丙烯需求，采用烯烴歧化技術在不降低石腦油裂解苛刻度的同時可以消化C₄餾分，并可增產丙烯，因而烯烴歧化制丙烯技術的研究和開發不僅對提高丙烯的產量，同時對促進低附加值C₄餾分的綜合利用均有著重要的意義，其中本發明所涉及的丁烯歧化生產丙烯是一種很有前途的工藝。

作為一種高附加值的烯烴產品，己烯的合成很受重視。目前工業上己烯的常規制備方法是通過乙烯聚合反應生成1-己烯，采用的催化劑為烷基化的金屬催化劑。通過烯烴歧化技術，可將相對過剩低附加值的C4烯烴轉化成高附加值的己烯-3和乙烯，而產物己烯-3需要通過異構化反應生成高附加值的己烯-1。

CN1373007A介紹了一種以含乙烯和丁烯的混合氣歧化制丙烯催化劑，組成為ABC/D，ABC分別為鎢鉬錸的氧化物，D為混合載體并且主要為分子篩，催化劑在固定床或流化床反應器中進行，具有高選擇性和高轉化率的特點。

WO2006052688報道了一種乙烯和丁烯復分解生產丙烯的催化劑和方法，該方法在在復分解反應條件下在含有復分解催化劑的復分解反應區中使所述的進料和乙烯接觸生產丙烯。

CN97121426報道了一種丙烯的制備方法，該方法包括在復分解催化劑存在下使2-戊烯與乙烯反應，上述催化劑至少含有一種元素，周期表中第VIb、VIIb或VIII族過渡金屬的化合物。

以上文獻中的方法在用于丁烯歧化生產己烯反應時，均存在目標產物1-己烯收率低的問題。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是現有技術中存在的目標產物1-己烯收率低的問題，提供一種新的丁烯歧化生產己烯的技術方案。該方法用于丁烯歧化生產己烯反應時，具有目標產物1-己烯收率高的優點。

為了解決上述技術問題，本發明采用的技術方案如下：一種丁烯歧化生產己烯的方法，以1-丁烯為原料，使丁烯原料與鎢基催化劑接觸反應生產含有乙烯、丙烯、1-己烯、2-己烯和3-己烯的流出物，產物經過分離，2-己烯和3-己烯經異構化反應后得到1-己烯。

上述技術方案中，原料的優選方案為重量含量為99.9％的1-丁烯；原料需經過吸附塔預處理，吸附劑為13X分子篩；歧化反應條件的優選方案為反應溫度250～450℃，以絕壓計反應器入口壓力為0.1～2.5MPa，1-丁烯的重量空速為2～12小時^-1，鎢基催化劑為重量5-15％WO₃/SiO₂；異構化反應催化劑的優選方案為堿土金屬氧化物；異構化反應條件的優選方案為反應溫度250～350℃，以絕壓計反應器入口壓力為0.1～1MPa，2己烯和3-己烯的重量空速為2～10小時^-1；3-己烯和2-己烯摩爾比的優選方案為1～5∶1。

本發明通過對原料的預處理吸附，除去原料中的雜質，能有效提高歧化的反應活性，同時對反應產物進行分離，對2-己烯和3-己烯進一步異構化得到目標產物1-己烯，提高1-己烯收率可達5％，取得了較好的技術效果。

附圖說明

圖1為丁烯歧化生產己烯的工藝流程圖。

圖1中，1為預處理器，2為換熱器，3為加熱爐，4為歧化反應器，5為歧化反應器，6為分離系統，7為異構化反應器

圖1中來自罐區的1-丁烯原料通過管道8來進入預處理器1進行預處理，脫除原料中的水，醇和醚等雜質，預處理后的原料經管道9進入換熱器2與歧化反應器的流出物進行換熱，混合后的物料被加熱到200℃左右，然后通過管道10進入加熱爐3，把混合后的物料進一步加熱到250～450℃，加熱后的混合物料通過管道11進入固定床歧化反應器4或反應器5，采用一臺反應器反應，一臺反應器再生的方式操作，即一開一備。反應器的流出物通過管道12經換熱器9后進入分離系統6進行分離。分離后的乙烯、丙烯和戊烯作為副產物通過管道13送出界區，反應塔釜得到產物1-己烯、2-己烯和3-己烯，2-己烯和3-己烯通過管道14到異構化反應器7繼續反應得到目標產物1-己烯。

下面通過實施例對本發明作進一步闡述。

具體實施方式