[發(fā)明專利]氣體脫硫吸附劑及其制備方法和含硫氣體的脫硫方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201110293895.9 | 申請日: | 2011-09-29 |
| 公開(公告)號: | CN103028367A | 公開(公告)日: | 2013-04-10 |
| 發(fā)明(設(shè)計(jì))人: | 林偉;田輝平;朱玉霞;王振波;王磊;郭瑤慶 | 申請(專利權(quán))人: | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院 |
| 主分類號: | B01J20/12 | 分類號: | B01J20/12;B01J20/18;B01J20/30;B01D53/02;B01D53/04 |
| 代理公司: | 北京潤平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283 | 代理人: | 劉國平;顧映芬 |
| 地址: | 100728 北*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 氣體 脫硫 吸附劑 及其 制備 方法 | ||
1.一種氣體脫硫吸附劑,其特征在于,該吸附劑含有M41S族介孔分子篩、氧化鋅、氧化鋁、氧化硅源、第一金屬促進(jìn)劑和第二金屬促進(jìn)劑,所述第一金屬促進(jìn)劑為選自VIIB族金屬的氧化物和VIII族金屬的氧化物中的至少一種,所述第二金屬促進(jìn)劑為選自VB族金屬的氧化物和VIB族金屬的氧化物中的至少一種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的吸附劑,其中,以所述吸附劑的總重量為基準(zhǔn),所述M41S族介孔分子篩的含量為5-30重量%,氧化鋅的含量為20-80重量%,氧化鋁的含量為5-30重量%,所述氧化硅源的含量為3-25重量%,所述第一金屬促進(jìn)劑的含量為3-20重量%,所述第二金屬促進(jìn)劑的含量為3-20重量%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的吸附劑,其中,以所述吸附劑的總重量為基準(zhǔn),所述M41S族介孔分子篩的含量為10-25重量%,氧化鋅的含量為40-65重量%,氧化鋁的含量為10-20重量%,所述氧化硅源的含量為8-18重量%,所述第一金屬促進(jìn)劑的含量為3-12重量%,所述第二金屬促進(jìn)劑的含量為4-10重量%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的吸附劑,其中,所述M41S族介孔分子篩為MCM-41、MCM-48和MCM-50中的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的吸附劑,其中,所述氧化硅源為氧化硅和/或氧化硅含量大于50重量%的天然礦物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的吸附劑,其中,所述氧化硅源為高嶺土、硅藻土、膨脹珍珠巖、白土、硅質(zhì)巖、水解氧化硅、大孔氧化硅和硅膠中的至少一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的吸附劑,其中,所述第一金屬促進(jìn)劑為選自鈷、鎳、鐵和錳中的至少一種金屬的氧化物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的吸附劑,其中,所述第一金屬促進(jìn)劑為氧化鎳。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的吸附劑,其中,所述第二金屬促進(jìn)劑為氧化釩和/或氧化鉻。
10.一種氣體脫硫吸附劑的制備方法,該方法包括:
(1)將氧化硅源、氧化鋁源、氧化鋅源、M41S族介孔分子篩、第二金屬促進(jìn)劑和酸性液體混合接觸,并將得到的混合物進(jìn)行成型、干燥和焙燒;
其中,該方法還包括以下步驟中的至少一個(gè)步驟:
(2a)在所述混合接觸之前,將所述M41S族介孔分子篩與第一金屬促進(jìn)劑前體混合接觸;
(2b)將步驟(1)中得到的焙燒產(chǎn)物與第一金屬促進(jìn)劑前體混合接觸,得到吸附劑前體,然后將所述吸附劑前體進(jìn)行焙燒;
其中,所述第一金屬促進(jìn)劑前體為選自由VIIB族金屬和VIII族金屬組成的組中的金屬的醋酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、硫氰酸鹽和氧化物中的至少一種;所述第二金屬促進(jìn)劑為選自VB族金屬的氧化物和VIB族金屬的氧化物中的至少一種。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法,其中,在步驟(1)中,相對于100重量份的所述氧化硅源的用量,所述氧化鋁源的用量為50-500重量份,所述氧化鋅源的用量為100-1000重量份,所述M41S族介孔分子篩的用量為30-500重量份,所述第二金屬促進(jìn)劑的用量為15-150重量份,酸的用量使得所述混合物的pH值為1-5。
12.根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的方法,其中,所述酸性液體為酸或酸的水溶液,所述酸為水溶性無機(jī)酸和/或水溶性有機(jī)酸。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法,其中,所述酸為鹽酸、硝酸、磷酸和醋酸中的至少一種。
14.根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的方法,其中,所述氧化鋁源為氧化鋁和/或在步驟(1)的所述焙燒的條件下能夠轉(zhuǎn)化為氧化鋁的氧化鋁前體。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法,其中,所述氧化鋁前體為鋁溶膠、具有擬薄水鋁石結(jié)構(gòu)的水合氧化鋁、具有一水鋁石結(jié)構(gòu)的水合氧化鋁、具有三水鋁石結(jié)構(gòu)的水合氧化鋁和具有拜耳石結(jié)構(gòu)的水合氧化鋁中的至少一種。
16.根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的方法,其中,所述氧化鋅源為氧化鋅和/或在步驟(1)的所述焙燒的條件下能夠轉(zhuǎn)化為氧化鋅的氧化鋅前體。
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