[發明專利]用于烯烴聚合的催化劑組分及其制備方法和應用及催化劑體系和應用及烯烴聚合方法

有效

• 申請號: 201110285803.2
• 申請日: 2011-09-23
• 公開（公告）號: CN103012627A
• 公開（公告）日: 2013-04-03
• 發明（設計）人: 嚴立安;譚忠;周奇龍;徐秀東;宋維瑋;尹珊珊;于金華;李鳳奎
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/646;C08F4/654
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 王浩然;王鳳桐

1.一種烯烴聚合的催化劑組分的制備方法，該方法包括以下步驟：

(1)將鹵化鎂和醇類化合物在烴溶劑的存在下進行第一接觸反應，形成均勻溶液；

(2)在助析出劑的存在下，將步驟(1)所得均勻溶液與鈦化合物進行第二接觸反應以析出固體沉淀，得到含固體沉淀的混合物；

(3)將步驟(2)所得的混合物與內給電子體化合物進行第三接觸反應，得到懸浮液；

其中，所述助析出劑包括助析出劑a、助析出劑b和助析出劑c，所述助析出劑a為式(I)所示的二醇酯化合物，

式(I)中，R₁-R₂相同或不同，各自分別為取代或未取代的直鏈的C₁-C₂₀烷基、取代或未取代的支鏈C₃-C₂₀烷基、取代或未取代的C₃-C₂₀環烷基、取代或未取代的C₆-C₂₀芳基、取代或未取代的C₇-C₂₀烷芳基、取代或未取代的C₇-C₂₀芳烷基、取代或未取代的C₂-C₁₀烯烴基或取代或未取代的C₁₀-C₂₀稠環芳基；

R₃-R₈相同或不同，各自分別為氫、鹵素、取代或未取代的直鏈的C₁-C₂₀烷基、取代或未取代的支鏈C₃-C₂₀烷基、取代或未取代的C₃-C₂₀環烷基、取代或未取代的C₆-C₂₀芳基、取代或未取代的C₇-C₂₀烷芳基、取代或未取代的C₇-C₂₀芳烷基、取代或未取代的C₂-C₁₀烯烴基或取代或未取代的C₁₀-C₂₀稠環芳基；

或者R₃-R₆中的至少一個與R₇-R₈中的至少一個成環；

所述助析出劑b為脂肪族或芳香族的羧酸的烷基酯；

所述助析出劑c為通式為Ti(OR₉)_nX_4-n的鈦酸酯類化合物，R₉為碳原子數為1-10的烷基或碳原子數為3-10環烷基，X為鹵素；1≤n≤4，n為整數，且，

所述助析出劑a與所述助析出劑b不同。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述醇類化合物、鈦化合物、內給電子體化合物與所述鹵化鎂的摩爾比為2-4∶5-35∶0.01-3∶1；優選為2.5-3.5∶8-25∶0.02-0.3∶1，所述鈦化合物以鈦元素計，所述鹵化鎂以鎂元素計。

3.根據權利要求1所述的方法，其中，在步驟(2)中，相對于1摩爾的以鎂元素計的鹵化鎂，所述助析出劑a的加入量為0.005-0.1摩爾，優選為0.01-0.05摩爾；所述助析出劑b的加入量為0.01-0.5摩爾，優選為0.02-0.2摩爾；所述助析出劑c的加入量為0.01-0.3摩爾，優選為0.02-0.08摩爾。

4.根據權利要求1-3中任意一項所述的方法，其中，所述助析出劑a為2-乙基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、2-丙基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、2-異丙基-2-異戊基-1，3丙二醇二苯甲酸酯、1，3-丁二醇二甲基苯甲酸酯、2-甲基-1，3-丁二醇二間氯苯甲酸酯、2，3-二甲基-1，3-丁二醇二苯甲酸酯、1，3-戊二醇新戊酸酯、2，4-戊二醇二苯甲酸酯、2-甲基-1，3-戊二醇苯甲酸肉桂酸酯、2，2-二甲基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2，4-庚二醇二苯甲酸酯和2-甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯中的至少一種，優選為3，5-庚二醇二苯甲酸酯、4-乙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯和2，4戊二醇二苯甲酸酯中的至少一種。