[發明專利]一種液晶聚酯及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201110284434.5
• 申請日: 2011-09-23
• 公開（公告）號: CN103012759A
• 公開（公告）日: 2013-04-03
• 發明（設計）人: 肖中鵬;曹民;羅湘安;曾祥斌;蔡彤旻;姜蘇俊;姚程;寧凱軍
• 申請（專利權）人: 金發科技股份有限公司;上海金發科技發展有限公司;珠海萬通化工有限公司
• 主分類號: C08G63/60
• 分類號: C08G63/60;C08G63/80;C09K19/38
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司 44245
• 代理人: 黃磊

技術領域

本發明屬于材料工程領域，具體涉及一種液晶聚酯及其制備方法與應用。

背景技術

1959年，Caldwell等利用對羥基苯甲酸的醋酸酯經熔融聚合得到具有液晶性質的聚合物，但其熔融溫度非常高，甚至超過了它的分解溫度。因此對羥基苯甲酸通常與芳香二醇、芳香二酸類單體共聚使其熔融溫度降低到一定程度以便加工，常用的共聚單體包括如具有不同長度的單體、平行偏移的單體、含取代基的單體、柔性單體等。

Carborundum公司(US3637595和US3975487)和日本住友均采用對羥基苯甲酸(HBA)、氫醌(HQ)、對苯二甲酸(TA)/間苯二甲酸(IPA)和聯苯二酚(BP)共聚制備高耐溫液晶聚合物材料，而塞拉尼斯公司(US4161470)采用HBA和6-羥基-2-萘甲酸(HNA)兩種單體制備中耐溫液晶聚合物，都獲得了可熔融加工性的液晶聚合物，并早已商業化生產和銷售。專利US4219461則公開了如對羥基苯甲酸、6-羥基-2-萘甲酸、對苯二甲酸以及對苯二酚熔融共聚得到融融溫度在300℃以下的液晶聚酯。

杜邦公司的專利US4242496公開了一種如對羥基苯甲酸、對苯二甲酸、2、6-萘二甲酸和2-苯基-對苯二酚通過熔融聚合得到熔融溫度在可加工范圍內的液晶聚酯。

拜爾的專利EP-A?88742公開了利用雙酚A(＜5mol％)與對苯二酚、間苯二甲酸與對羥基苯甲酸共聚可以得到玻璃化轉變溫度在60-80℃的液晶聚酯。此外US4985532公開了一種在液晶聚酯單元中引入如1，1-二-(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環己烷等環烷基雙酚單元得到具有優異加工性能的液晶聚酯。

CN101649044公開了一種含芳香族液晶聚合物及其制備方法，其原料組分包括：1、對羥基苯甲酸，2、三碟烯氫醌，3、對苯二甲酸，4、間苯二甲酸。

CN1496023則公開了利用單體4，4’-二苯醚二甲酸作為二酸單體與對羥基苯甲酸、二酚聚合制備一定熔點的液晶聚酯。

所以，綜上專利可以看出各開發液晶聚酯的公司正在極力尋找新的單體來開發新型的、熔融溫度在可加工范圍內的、具有優異的加工和機械性能的液晶聚酯。

目前未見以雙酚芴及其衍生物作為單體來合成液晶聚酯的報道。

發明內容

本發明的首要目的在于提供一種液晶聚酯，該液晶聚酯的鏈結構中引入了帶有芴骨架的單元，其熔融溫度在可加工范圍之內，并具有優異的流動性與力學性能。

本發明的另一目的在于提供上述液晶聚酯的制備方法。

本發明的再一目的在于提供上述液晶聚酯的用途。

本發明的目的通過下述技術方案實現：

一種液晶聚酯，是由對羥基苯甲酸、聯苯二酚、帶有芴骨架的二酚和芳香二羧酸經縮聚反應得到；

所述的液晶聚酯是由以下摩爾分數的成分經縮聚反應得到的：

對羥基苯甲酸：????????????????50-70％

聯苯二酚+帶有芴骨架的二酚：???15-25％

芳香二羧酸：??????????????????15-25％；

同時，帶有芴骨架的二酚與聯苯二酚的摩爾分數之比為1∶7-3∶1；

帶有芴骨架的二酚、聯苯二酚摩爾分數的和與芳香二羧酸摩爾分數之比為1.1∶1-1∶1.1，優選為1∶1；

所述的芳香二羧酸為對苯二甲酸、間苯二甲酸或2，6-萘二甲酸中的兩種；

所述的帶有芴骨架的二酚為9，9-雙(4-羥基苯基)芴、9，9-雙(4-羥基3-甲基苯基)芴、9，9-雙(4-羥基-3-乙基苯基)芴、9，9-雙(4-羥基3-正丙基苯基)芴、9，9-雙(4-羥基-3-異丙基苯基)芴、9，9-雙(4-羥基3-叔丁基苯基)芴、9，9-雙(4-羥基3-正丁基苯基)芴、9，9-雙(4-羥基3-異丁基苯基)芴、9，9-雙(4-羥基3-苯基苯基)芴、9，9-雙(4-羥基3，5-二甲基苯基)芴、9，9-雙(4-羥基3，5-二乙基苯基)芴、9，9-雙(4-羥基3，5-二正丙基苯基)芴、9，9-雙(4-羥基3，5-二異丙基苯基)芴、9，9-雙(4-羥基3，5-二正丁基苯基)芴、9，9-雙(4-羥基3，5-二叔丁基苯基)芴、9，9-雙(4-羥基3，5-二異丁基苯基)芴、9，9-雙(4-羥基3，5-二苯基苯基)芴、9，9-雙(4-羥基3，5-二苯基苯基)芴、9，9-雙(4-羥基3-氯苯基)芴、9，9-雙(4-羥基3，5-二氯苯基)芴、9，9-雙(4-羥基3-溴苯基)芴或9，9-雙(4-羥基3，5-二溴苯基)芴中的一種；