[發明專利]一種無水體系鄰硝基苯甲醚的制備方法

無效

• 申請號: 201110283274.2
• 申請日: 2011-09-22
• 公開（公告）號: CN102320978A
• 公開（公告）日: 2012-01-18
• 發明（設計）人: 邱志剛;雍成松
• 申請（專利權）人: 江蘇康恒化工有限公司
• 主分類號: C07C205/37
• 分類號: C07C205/37;C07C201/12
• 代理公司: 北京一格知識產權代理事務所(普通合伙) 11316
• 代理人: 趙紹增

技術領域

本發明涉及一種無水體系鄰硝基苯甲醚的制備方法。

背景技術

鄰硝基苯甲醚做為重要的染料、醫藥、有機中間體，可以用于合成鄰氨基苯甲醚、愈創木酚等。目前現有的生產工藝主要有兩個路線：

1．????????????????????????????????????????????????

以苯酚為原料，甲基化以后直接硝化得到鄰對位硝化物，再分離得到產品。

2．

以氯苯為原料，先硝化后，再醚化得到鄰硝基苯甲醚。

在工藝二中，傳統工藝為，鄰硝基氯化苯，在與水、氫氧化鈉、甲醇中加熱所得。所得反應液需回收甲醇與水的混合液后，再分液，精餾得到鄰硝基苯甲醚，而且在處理過程中所得的甲醇與水混合比不一，需要再精餾回收甲醇（留有套用），或直接套用，但是反應體系的物料比就發生變化，會導致工藝穩定性差。

發明內容

本發明的主要任務在于提供一種無水體系鄰硝基苯甲醚的制備方法，具體是一種工藝短且穩定，鄰硝基氯化苯的利用率高、污染小的無水體系鄰硝基苯甲醚的制備方法。

???為了解決以上技術問題，本發明的一種無水體系鄰硝基苯甲醚的制備方法，其特征在于：鄰硝基氯化苯、甲醇、堿化脫酸劑混合攪拌后緩慢升溫到回流反應（1h左右升溫30℃），溫度控制在40-80℃，回流反應2-10h后，過濾，回收甲醇后，減壓蒸餾得到產品鄰硝基苯甲醚，方程式：

。

進一步地，堿化脫酸劑為強的無機堿或飽和有機堿，如氫氧化鈉或氫氧化鉀或碳酸鈉或碳酸鉀或甲醇鈉或三乙胺類物質的任意一種。

進一步地，所述升溫到回流反應的溫度為70-80℃，且能實現直接升溫到回流。

進一步地，回流反應時間為6-7h。

進一步地，投入的物料摩爾比甲醇：鄰硝基氯化苯為2:1—10:1之間，其中為4:1—5:1為佳。

進一步地，投入的物料摩爾比氫氧化鈉：鄰硝基氯化苯為1:1—1.5:1之間，其中以1.15:1為佳。

本發明的優點在于：采用本工藝直接用鄰硝基氯化苯、甲醇、堿加熱所得，反應結束后直接將反應液壓入儲蓄槽沉淀，再回收甲醇（直接套用），精餾得到產品以及未反應的鄰硝基氯化苯（套用）。鄰硝基氯化苯的利用率可以達到98%以上，鄰硝基苯甲醚的收率達到93%-95%，而且大大提高了甲醇的利用率，減少了工藝步驟，減少了蒸餾，節約了能耗，還將傳統工藝產生的廢水轉化為固廢。本發明同傳統工藝相比具有工藝短、能耗低、鄰硝基氯化苯的利用率高、污染小的優點。

另外，本工藝未反應完全的鄰硝基氯化苯，回收率也達到70%以上（未反應）。

具體實施方式

實例1：

???鄰硝基氯化苯78.5g(0.5mol，99.4%)，甲醇80g(2.5mol)，氫氧化鈉23.7g(0.575mol,97%)，加畢后，緩慢攪拌以1h左右升溫30℃速度升溫至回流，回流6h，降溫至20-30℃，常規過濾。GC檢測鄰硝基苯甲醚94.5%質量百分比，鄰硝基氯化苯4.5%質量百分比。

實例2：

鄰硝基氯化苯157g(1mol，99.4%)，甲醇160g(5mol)，氫氧化鈉47.2g(1.15mol,97%)，加畢后，緩慢攪拌以1h左右升溫30℃速度升溫至回流，回流6h，降溫至20-30℃，過濾。（GC檢測鄰硝基苯甲醚95.0%，鄰硝基氯化苯4.0%）回收甲醇120g，回收率93.75%，再加壓蒸餾得到鄰硝基苯甲醚140.7g，收率91.9%，鄰硝基氯化苯3g（2%）。

?

實例3：

鄰硝基氯化苯314g(2mol，99.4%)，甲醇320g(10mol)，氫氧化鈉47.2g(2.3mol,97%)，加畢后，緩慢攪拌以1h左右升溫30℃速度升溫至微回流，回流6h，降溫至20-30℃，過濾。（GC檢測鄰硝基苯甲醚95.1%，鄰硝基氯化苯4.1%）回收甲醇244g(回收率95.1%)，再加壓蒸餾得到鄰硝基苯甲醚285g(收率93.1%)，鄰硝基氯化苯8.1g（2.6%）。

?

實例4：

鄰硝基氯化苯628g(4mol，99.4%)，甲醇640g(20mol)，氫氧化鈉94.8g(4.6mol,97%)，加畢后，緩慢攪拌以1h左右升溫30℃速度升溫至微回流，回流6h，降溫20-30℃，過濾。（GC檢測鄰硝基苯甲醚95.1%，鄰硝基氯化苯4.0%）回收甲醇492g(回收率96.1%)，再加壓蒸餾得到鄰硝基苯甲醚574g(收率93.7%)，鄰硝基氯化苯18.2g（2.9%）。