[發(fā)明專利]石油烴類裂解碳四、碳五餾分飽和加氫方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110267073.3
• 申請(qǐng)日: 2011-09-09
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102994143A
• 公開(kāi)（公告）日: 2013-03-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 吳杰;呂龍剛;錢穎;康宏敏;頡偉;鄭云弟;孫利民;馬好文;向永生;黃德華;張慧;王學(xué)麗
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油天然氣股份有限公司
• 主分類號(hào): C10G49/04
• 分類號(hào): C10G49/04;B01J23/887
• 代理公司: 北京市中實(shí)友知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司 11013
• 代理人: 張茵

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種石油烴類裂解碳四、碳五餾分飽和加氫方法，該方法適用于將不飽和的烴類原料加氫成相應(yīng)的飽和烴，尤其適用于將石油烴類裂解碳四、碳五餾分中炔烴、二烯烴、單烯烴加氫成相應(yīng)的烷烴。

背景技術(shù)

蒸汽裂解制乙烯副產(chǎn)大量的C₄、C₅餾分，其產(chǎn)量與組成隨裂解原料的種類、裂解深度和裂解工藝不同而各異。C₄、C₅烴類分離出雙烯烴作為化工原料使用后，其余的少部分用于烷基化油、石油樹脂等領(lǐng)域，多余的只能當(dāng)做燃料，產(chǎn)品附加值低。對(duì)抽余C₄和C₅餾分進(jìn)行飽和加氫，所得產(chǎn)物可作為優(yōu)質(zhì)的裂解原料、溶劑、發(fā)泡劑及其它化工產(chǎn)品的基本原料，即提高了C₄和C₅餾分的附加值，又緩解了乙烯原料緊缺的問(wèn)題。但是由于各廠家工藝條件不同，造成抽余C₄和C₅餾分餾分組成變化較大，有些C₄和C₅餾分中殘余的二烯烴和炔烴含量較高，同時(shí)C₄餾分里往往含有部分水，造成催化劑易中毒、易結(jié)焦。針對(duì)二烯烴和炔烴含量較高的餾分，往往采用兩段加氫工藝，通過(guò)一段加氫除去二烯烴和炔烴后，再經(jīng)過(guò)二段加氫生產(chǎn)飽和烷烴。如果采用一段飽和加氫工藝，則需要加氫活性高、加氫深度好的飽和加氫催化劑。因此要求用于C₄餾分、C₅餾分飽和加氫的催化劑具有較高的加氫活性以保障加氫深度的同時(shí)，具有較好的抗水等雜質(zhì)性能，同時(shí)具有良好的熱穩(wěn)定性，能夠承受高溫還原、再生處理。如果催化劑熱穩(wěn)定不好，首次高溫還原會(huì)造成催化劑活性組分利用率降低，而頻繁的高溫再生處理會(huì)造成催化劑不可恢復(fù)的活性下降，因此而更換催化劑，造成廠家生產(chǎn)成本提高。

以Pt、Pd貴金屬為活性組分的催化劑用于飽和加氫反應(yīng)中，由于不飽和烴類中往往含有一定的硫、膠質(zhì)，致使上述催化劑中毒失活。CN200810222182.1公開(kāi)了一種選擇性加氫催化劑及其制備方法。該選擇性加氫催化劑，以氧化鋁為載體，包含活性組分鈀、助劑銅，助劑X₁和助劑X₂，以催化劑總重量100％計(jì)：含鈀0.1～0.5％，銅0.1～6％，X₁?0.5～15％，X₂?0.5～5％，0～2％選自鈷、鎳、鉬、鎢、鑭、銀、鈰、釤、釹中的一種或多種助劑金屬；其中X₁選自IVA元素，X₂選自堿金屬、堿土金屬或其混合物。該催化劑特別適用于丁二烯抽提后富含炔烴殘余物料的選擇加氫除炔。該發(fā)明中引入堿金屬和/或堿土金屬用于調(diào)變載體的表面酸堿性，從而達(dá)到抑制不飽和烴聚合的趨勢(shì)。CN200710179443.1公開(kāi)了一種選擇性加氫催化劑，以氧化鋁為載體，以鈀為活性組分，活性組分在載體表面上呈蛋殼型分布，其特征在于所述催化劑以重量100％計(jì)，活性組分Pd?0.2～0.5wt％，助劑鑭和/或鈰2～8wt％，堿土金屬元素2～8wt％，催化劑比表面70～150m²/g，孔容0.3～0.6ml/g，載體的晶型為θ型或以θ型為主的θ、α混合晶型。該發(fā)明催化劑適用于中低餾分油的選擇加氫，上述發(fā)明中的催化劑僅適用于選擇性加氫且僅當(dāng)加氫原料中含有微量水、膠質(zhì)時(shí)具有良好的加氫性能。

相對(duì)于貴金屬催化劑，以鎳為主活性組分的非貴金屬催化劑由于本身結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，對(duì)雜質(zhì)不敏感，從催化劑成本和加氫效果上更有優(yōu)勢(shì)。目前主要有負(fù)載型和采用共沉淀方法制備的鎳基催化劑，但是一般要求較高鎳含量來(lái)保證催化劑的活性。CN95111774.2公開(kāi)了一種石腦油裂解制乙烯過(guò)程中副產(chǎn)碳五的抽余油飽和加氫的方法，采用共沉淀法制備Ni-Cu/硅藻土催化劑，鎳與銅的原子比為9，鎳與銅的總量占催化劑的40％，原料中單烯烴90％，烷烴8.5％，雙烯烴1.5％，溫度130℃，壓力0.6MPa，氫油摩爾比7，液時(shí)空速0.3h^-1，單烯烴轉(zhuǎn)化率87％，戊烷收率90％。該催化劑使用溫度較高，空速較低。