[發(fā)明專利]負(fù)載型非茂金屬催化劑、其制備方法及其應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110259359.7
• 申請(qǐng)日: 2011-08-31
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102964488A
• 公開(kāi)（公告）日: 2013-03-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李傳峰;任鴻平;陳韶輝;闞林;郭峰;左勝武;梅利;柏基業(yè)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石化揚(yáng)子石油化工有限公司
• 主分類號(hào): C08F10/00
• 分類號(hào): C08F10/00;C08F4/02;C08F4/658;C08F4/654;C08F4/656;C08F4/655;C08F4/646;C08F4/645;C08F4/649
• 代理公司: 中國(guó)專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 孫秀武;李連濤

1.一種負(fù)載型非茂金屬催化劑的制備方法，包括以下步驟：

使鎂化合物溶解于溶劑中，獲得鎂化合物溶液的步驟；

使任選經(jīng)過(guò)熱活化處理的多孔載體與所述鎂化合物溶液接觸，獲得第一混合漿液的步驟；

使非茂金屬配合物與所述第一混合漿液接觸，獲得第二混合漿液的步驟；和

直接干燥所述第二混合漿液，獲得所述負(fù)載型非茂金屬催化劑的步驟。

2.按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述多孔載體選自烯烴均聚物或共聚物、聚乙烯醇或其共聚物、環(huán)糊精、聚酯或共聚酯、聚酰胺或共聚酰胺、氯乙烯均聚物或共聚物、丙烯酸酯均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酯均聚物或共聚物、苯乙烯均聚物或共聚物、這些均聚物或共聚物的部分交聯(lián)形式、元素周期表IIA、IIIA、IVA或IVB族金屬的難熔氧化物或難熔復(fù)合氧化物、粘土、分子篩、云母、蒙脫土、膨潤(rùn)土和硅藻土中的一種或多種，優(yōu)選選自部分交聯(lián)的苯乙烯聚合物、二氧化硅、氧化鋁、氧化鎂、氧化硅鋁、氧化鎂鋁、二氧化鈦、分子篩和蒙脫土中的一種或多種，更優(yōu)選選自二氧化硅。

3.按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述鎂化合物選自鹵化鎂、烷氧基鹵化鎂、烷氧基鎂、烷基鎂、烷基鹵化鎂和烷基烷氧基鎂中的一種或多種，優(yōu)選選自鹵化鎂中的一種或多種，更優(yōu)選氯化鎂。

4.按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述溶劑選自C_6-12芳香烴、鹵代C_6-12芳香烴、酯和醚中的一種或多種，優(yōu)選選自C_6-12芳香烴和四氫呋喃中的一種或多種，最優(yōu)選四氫呋喃。

5.按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述非茂金屬配合物選自具有如下化學(xué)結(jié)構(gòu)式的化合物中的一種或多種：

優(yōu)選選自具有如下化學(xué)結(jié)構(gòu)式的化合物(A)和化合物(B)中的一種或多種：

更優(yōu)選選自具有如下化學(xué)結(jié)構(gòu)式的化合物(A-1)至化合物(A-4)和化合物(B-1)至化合物(B-4)中的一種或多種：

在以上所有的化學(xué)結(jié)構(gòu)式中，

q為0或1；

d為0或1；

m為1、2或3；

M選自元素周期表第III族到第XI族金屬原子，優(yōu)選第IVB族金屬原子，更優(yōu)選Ti(IV)和Zr(IV)；

n為l、2、3或4，取決于所述中心金屬原子M的價(jià)態(tài)；

X選自鹵素、氫原子、C₁-C₃₀烴基、取代的C₁-C₃₀烴基、含氧基團(tuán)、含氮基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含硼基團(tuán)、含鋁基團(tuán)、含磷基團(tuán)、含硅基團(tuán)、含鍺基團(tuán)或含錫基團(tuán)，多個(gè)X可以相同，也可以不同，還可以彼此成鍵或成環(huán)；

A選自氧原子、硫原子、硒原子、-NR²³R²⁴、-N(O)R²⁵R²⁶、-PR²⁸R²⁹、-P(O)R³⁰OR³¹、砜基、亞砜基或-Se(O)R³⁹，其中N、O、S、Se和P各自為配位用原子；

B選自氮原子、含氮基團(tuán)、含磷基團(tuán)或C₁-C₃₀烴基；

D選自氮原子、氧原子、硫原子、硒原子、磷原子、含氮基團(tuán)、含磷基團(tuán)、C₁-C₃₀烴基、砜基、亞砜基、-N(O)R²⁵R²⁶、或-P(O)R³²(OR³³)，其中N、O、S、Se和P各自為配位用原子；

E選自含氮基團(tuán)、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含硒基團(tuán)、含磷基團(tuán)或氰基，其中N、O、S、Se和P各自為配位用原子；

F選自氮原子、含氮基團(tuán)、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含硒基團(tuán)或含磷基團(tuán)，其中N、O、S、Se和P各自為配位用原子；

G選自C₁-C₃₀烴基、取代的C₁-C₃₀烴基或惰性功能性基團(tuán)；

Y選自氧原子、含氮基團(tuán)、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含硒基團(tuán)或含磷基團(tuán)，其中N、O、S、Se和P各自為配位用原子；

Z選自含氮基團(tuán)、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含硒基團(tuán)、含磷基團(tuán)或氰基，其中N、O、S、Se和P各自為配位用原子；

→代表單鍵或雙鍵；

-代表共價(jià)鍵或離子鍵；

---代表配位鍵、共價(jià)鍵或離子鍵；

R¹至R⁴、R⁶至R³⁶、R³⁸和R³⁹各自獨(dú)立地選自氫、C₁-C₃₀烴基、取代的C₁-C₃₀烴基或惰性功能性基團(tuán)，上述基團(tuán)彼此間可以相同也可以不同，其中相鄰基團(tuán)可以彼此結(jié)合在一起成鍵或成環(huán)，優(yōu)選形成芳香族環(huán)，并且

R⁵選自氮上孤對(duì)電子、氫、C₁-C₃₀烴基、取代的C₁-C₃₀烴基、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含氮基團(tuán)、含硒基團(tuán)或含磷基團(tuán)；當(dāng)R⁵為含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含氮基團(tuán)、含硒基團(tuán)或含磷基團(tuán)時(shí)，R⁵中的N、O、S、P和Se可以作為配位用原子與所述中心IVB族金屬原子進(jìn)行配位，

所述惰性功能性基團(tuán)選自鹵素、含氧基團(tuán)、含氮基團(tuán)、含硅基團(tuán)、含鍺基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含錫基團(tuán)、C₁-C₁₀酯基或硝基，

所述非茂金屬配合物進(jìn)一步優(yōu)選選自具有如下化學(xué)結(jié)構(gòu)式的化合物中的一種或多種：

最優(yōu)選選自具有如下化學(xué)結(jié)構(gòu)式的化合物中的一種或多種：