[發明專利]鐵氫化酶模擬化合物及其制備方法、含其的光催化產氫體系及制備氫氣的方法

有效

• 申請號: 201110251254.7
• 申請日: 2011-08-29
• 公開（公告）號: CN102924532A
• 公開（公告）日: 2013-02-13
• 發明（設計）人: 吳驪珠;李成博;王鋒;汪晶晶
• 申請（專利權）人: 中國科學院理化技術研究所
• 主分類號: C07F15/02
• 分類號: C07F15/02;C07K5/107;B01J31/26;C01B3/02
• 代理公司: 北京正理專利代理有限公司 11257
• 代理人: 張文祎

1.鐵氫化酶模擬化合物，包括水溶性ADT型鐵氫化酶模擬化合物、非水溶性ADT型鐵氫化酶模擬化合物和PDT型鐵氫化酶模擬化合物，其特征在于，

所述水溶性ADT型鐵氫化酶模擬化合物是具有下述式(I)分子結構的化合物：

所述非水溶性ADT型鐵氫化酶模擬化合物是具有下述式(II)、(III)或(IV)分子結構的化合物：

所述PDT型鐵氫化酶模擬化合物是具有下述式(V)分子結構的化合物：

2.如權利要求1所述的式(I)水溶性ADT型鐵氫化酶模擬化合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：利用羧基與氨基的縮合反應將含多支化的四縮三乙二醇單甲醚鏈的親水性基團引入到ADT型鐵氫化酶模擬上，生成具有催化還原質子活性的水溶性ADT型鐵氫化酶模擬化合物。

3.根據權利要求2所述的式(I)水溶性ADT型鐵氫化酶模擬化合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

1)將0.6g?SI-1與0.15g?4-乙炔基苯甲酸溶解在20～30ml四氫呋喃中，再加入7～9ml無水三乙胺，氬氣除氣25分鐘以上，除氣完畢后加入0.015～0.020g?Pd(PPh₃)₂Cl₂和0.008～0.010g?CuI，回流5～7小時，監測反應完畢后，用硅膠柱分離，用甲醇/二氯甲烷＝1/10(v/v)的混合溶液沖淋，得到產物SI-2；

2)在45～55ml?DMF中加入SI-3，2.55～2.65g一端由Boc保護的丙二胺，7.75～7.80gPyBOP和18～22ml三乙胺，室溫攪拌混合液1小時以上，然后將混合液倒入140～160ml水中，用二氯甲烷萃取2～4次，保留有機層，再用飽和食鹽水萃取7～9次，以移除混合體系中的DMF，保留有機層，加入Na₂SO₄干燥，濃縮含有產物的混合溶液，硅膠柱分離，用甲醇/二氯甲烷＝1/100(v/v)的混合溶液沖淋，得到產物SI-4；

3)取0.35～0.40g?SI-4溶入25～35ml二氯甲烷中，同時加入8～12ml三氟乙酸，室溫攪拌1小時以上，然后將反應體系移入冰浴中，向體系中滴加三乙胺直到體系轉為堿性；向反應體系中加入12～18ml?DMF，0.28～0.32g?SI-2和0.29～0.33g?PyBOP，室溫攪拌1小時后，將反應混合液轉入140～160ml水中，用二氯甲烷萃取2～4次，保留有機層，再用飽和食鹽水洗7～9次，以移除混合體系中的DMF，保留有機層，加入Na₂SO₄干燥，濃縮含有產物的混合溶液，硅膠柱分離，用甲醇/二氯甲烷＝1/20(v/v)的混合溶液沖淋得到產物。

4.如權利要求1所述的式(II)和式(III)非水溶性ADT型鐵氫化酶模擬化合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：利用羧基與氨基的縮合反應將含多支化的谷氨酸的基團引入到ADT型鐵氫化酶模擬上，生成具有催化還原質子活性的非水溶性ADT型鐵氫化酶模擬化合物。