[發明專利]一種制備乙二醇單甲醚醋酸酯的方法

有效

• 申請號: 201110248324.3
• 申請日: 2011-08-24
• 公開（公告）號: CN102952014A
• 公開（公告）日: 2013-03-06
• 發明（設計）人: 李鵬
• 申請（專利權）人: 岳陽蓬誠科技發展有限公司
• 主分類號: C07C69/16
• 分類號: C07C69/16;C07C67/08
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 王浩然;周建秋

1.一種制備乙二醇單甲醚醋酸酯的方法，該方法包括：在氧化反應條件下，將乙烯、甲醇、過氧化氫與含有鈦硅分子篩的催化劑進行第一接觸得到乙二醇單甲醚；在酯化反應條件下，在酯化催化劑存在下，將所述乙二醇單甲醚與乙酸和/或乙酸酐進行第二接觸。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述第一接觸在有機溶劑和/或表面活性劑存在下進行。

3.根據權利要求2所述的方法，其中，所述第一接觸在有機溶劑存在下進行，優選所述有機溶劑與乙烯的質量比為0.1-100∶1，更優選為0.1-10∶1，特別優選為1-5∶1。

4.根據權利要求2所述的方法，其中，所述第一接觸在表面活性劑存在下進行，優選以重量計，所述表面活性劑的量為甲醇的5-50000ppm，更優選為150-1000ppm，進一步優選為150-600ppm，特別優選為150-500ppm。

5.根據權利要求2-4中任意一項所述的方法，其中，所述第一接觸在有機溶劑和表面活性劑存在下進行；優選以重量計，所述表面活性劑的量為有機溶劑的5-50000ppm，更優選為150-1000ppm，進一步優選為150-600ppm，特別優選為150-500ppm；所述有機溶劑與乙烯的質量比為0.1-100∶1，優選為0.1-10∶1，更優選為1-5∶1。

6.根據權利要求5所述的方法，其中，所述表面活性劑選自吐溫表面活性劑、尼納樂表面活性劑、司盤表面活性劑、TX-10表面活性劑、OP-10表面活性劑和AEO-9表面活性劑中的一種或多種；更優選為吐溫-60、吐溫-80、司盤-60和司盤-80中的一種或多種。

7.根據權利要求2-4中任意一項所述的方法，其中，所述有機溶劑為C3-C10的酮和C1-C10的有機鹵代烷中的一種或多種，優選為C3-C6的酮和C1-C6的有機鹵代烷中的一種或多種，更優選為丙酮、丁酮和三氯甲烷中的一種或多種。

8.根據權利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，所述含有鈦硅分子篩的催化劑為鈦硅分子篩和/或含有鈦硅分子篩的成型催化劑；優選所述鈦硅分子篩為MFI結構的鈦硅分子篩、MEL結構的鈦硅分子篩、BEA結構的鈦硅分子篩、MWW結構的鈦硅分子篩、MOR結構的鈦硅分子篩、TUN結構的鈦硅分子篩和二維六方結構的鈦硅分子篩中的至少一種；更優選所述鈦硅分子篩為MFI結構，晶粒為空心結構，該空心結構的空腔部分的徑向長度為5-300納米，且所述鈦硅分子篩在25℃、P/P₀＝0.10、吸附時間為1小時的條件下測得的苯吸附量為至少70毫克/克，該鈦硅分子篩的低溫氮吸附的吸附等溫線和脫附等溫線之間存在滯后環。

9.根據權利要求8所述的方法，其中，所述含有鈦硅分子篩的催化劑為鈦硅分子篩，所述過氧化氫以過氧化氫水溶液提供，所述氧化反應的條件包括乙烯、甲醇與過氧化氫的摩爾比為1∶0.1-20∶0.1-10，優選為1∶1-15∶1-8；有機溶劑、水、催化劑與乙烯的質量比為0.1-100∶0.01-50∶0.001-1∶1，優選為0.1-10∶0.1-30∶0.01-0.8∶1；第一接觸的溫度為20-260℃，優選為30-95℃；壓力為0.1-9MPa，優選為0.1-2.5MPa；時間為0.1-20h，優選為0.3-4h。

10.根據權利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，所述酯化反應條件包括：乙二醇單甲醚與乙酸和/或乙酸酐的摩爾比為1∶0.1-20，優選為1∶1-15，更優選為1∶1-5；酯化催化劑與乙二醇單甲醚的質量比為0.01-1∶1，優選為0.02-0.8∶1；第二接觸的溫度為40-200℃，優選為60-160℃；壓力為0.1-1MPa，優選為0.1-0.5MPa；時間為0.5-10h，優選為2-4h；酯化催化劑為負載型雜多酸或鹽、非負載型雜多酸或鹽、強酸性陽離子交換樹脂、分子篩、SO₄^2-/ZrO₂型固體超強酸中的一種或多種。