[發(fā)明專利]一鍋法直接制備硫二甘醇二甲基丙烯酸酯的方法無(wú)效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 201110246264.1 | 申請(qǐng)日： | 2011-08-25 |
| 公開（公告）號(hào)： | CN102382022A | 公開（公告）日： | 2012-03-21 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 鄒路易;顧文秀 | 申請(qǐng)（專利權(quán)）人： | 江南大學(xué) |
| 主分類號(hào)： | C07C323/12 | 分類號(hào)： | C07C323/12;C07C319/20 |
| 代理公司： | 無(wú)錫市大為專利商標(biāo)事務(wù)所 32104 | 代理人： | 時(shí)旭丹;劉品超 |
| 地址： | 214122 江蘇省無(wú)錫市濱湖區(qū)*** | 國(guó)省代碼： | 江蘇;32 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一鍋 直接 制備 甘醇 甲基 丙烯酸酯 方法 | ||
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種制備硫二甘醇二甲基丙烯酸酯的方法，尤其涉及一種以甲基丙烯酰氯和硫二甘醇為原料的一鍋法直接制備硫二甘醇二甲基丙烯酸酯的方法，屬于光學(xué)樹脂合成技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)
光學(xué)樹脂以其質(zhì)量輕、耐沖擊、價(jià)格便宜、易加工成型等特點(diǎn)已在眼鏡片、建材、光學(xué)透鏡等許多領(lǐng)域代替光學(xué)玻璃而得到廣泛應(yīng)用。硫二甘醇二甲基丙烯酸酯，這種含硫的不飽和單體，通過自由基聚合，可以獲得含硫光學(xué)樹脂，這種含硫光學(xué)樹脂具有折光指數(shù)高、色散低、比重小等優(yōu)點(diǎn)，尤其是熱光穩(wěn)定性明顯好于含鹵族樹脂。另外，這種含硫樹脂也表現(xiàn)出優(yōu)異的螯合去除重金屬離子的性能，可用于廢水中重金屬離子的去除。
現(xiàn)有文獻(xiàn)提及的硫二甘醇二甲基丙烯酸酯的合成方法有兩種。
一種是酯交換法。該方法以硫二甘醇和甲基丙烯酸酯為原料，以摩爾量過量六倍的甲基丙烯酸酯與硫二甘醇進(jìn)行酯交換反應(yīng)，加入氫醌作為阻聚劑。反應(yīng)后，粗產(chǎn)品需加入大量的水/氯仿混合溶劑進(jìn)行萃取，然后分離、干燥、過活性Al2O3柱來進(jìn)行純化。由于該方法是可逆反應(yīng)，產(chǎn)率低，且產(chǎn)品中常混雜有單酯化副產(chǎn)物、氫醌阻聚劑等，造成產(chǎn)品不純，后處理困難。
另外一種是相轉(zhuǎn)移催化法。該方法以硫二甘醇和甲基丙烯酰氯為原料，先將KOH、H2O，相轉(zhuǎn)移催化劑三乙基苯基氯化銨投入反應(yīng)瓶中，攪拌均勻，然后加入硫二甘醇的二氯甲烷溶液，在0～5℃冰水浴中，劇烈攪拌下，滴入甲基丙烯酰氯的二氯甲烷溶液，1～1.5小時(shí)滴完。1.5℃下繼續(xù)攪拌0.5～1小時(shí)，分出二氯甲烷層，用10%?NaHCO3溶液洗滌，然后用去離子水洗至中性，CaCl2干燥后，蒸除溶劑，得透明液體產(chǎn)品，產(chǎn)率70%。該方法用季銨鹽做相轉(zhuǎn)移催化劑，反應(yīng)結(jié)束后，乳化較嚴(yán)重，加熱或鹽洗均無(wú)法從產(chǎn)物中完全除去季銨鹽，從而影響了產(chǎn)品在光學(xué)樹脂和重金屬螯合樹脂中的應(yīng)用。
發(fā)明內(nèi)容
（1）要解決的技術(shù)問題：為解決現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷，本發(fā)明的目的在于提供一種收率高、純度高、產(chǎn)品無(wú)色、可直接用于光引發(fā)自聚合的不飽和單體——硫二甘醇二甲基丙烯酸酯的一鍋法合成方法。
（2）技術(shù)方案：一鍋法直接制備硫二甘醇二甲基丙烯酸酯的方法，其制備過程如下：
將硫二甘醇加入到二氯甲烷中，攪拌溶解，硫二甘醇和二氯甲烷的體積比為1:2～5；加入粉末狀碳酸鉀，劇烈攪拌，形成懸濁液，0～8℃冰水浴下，滴入1:1～3體積比的甲基丙烯酰氯/二氯甲烷混合溶液，1～2小時(shí)滴完，繼續(xù)攪拌0.5～1小時(shí)。甲基丙烯酰氯:硫二甘醇:碳酸鉀的摩爾比為0.5～0.9:1:1～2。反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液置于離心機(jī)中離心分離，4000rpm，15min，直至將氯化鉀和未反應(yīng)的碳酸鉀完全除去，上清液水洗2～3次，用氯化鈣干燥后，減壓蒸除溶劑，得無(wú)色透明液體，即為硫二甘醇二甲基丙烯酸酯產(chǎn)品。
（3）有益效果：
本發(fā)明的一鍋法合成工藝，原料廉價(jià)易得，反應(yīng)條件簡(jiǎn)單溫和，操作方便安全，后處理簡(jiǎn)單，產(chǎn)品收率高，適合工業(yè)化生產(chǎn)，具有較大的實(shí)施價(jià)值和潛在的社會(huì)經(jīng)濟(jì)效益。
本發(fā)明產(chǎn)品純度高、無(wú)色透明，可直接用于光引發(fā)的自由基聚合，制備高折光率光學(xué)樹脂。避免了使用常用縛酸劑三乙胺時(shí)，所得產(chǎn)品顏色深，甚至為棕色到黑色，分離純化困難，無(wú)法用于光引發(fā)的自交聯(lián)聚合反應(yīng)合成高折光率光學(xué)樹脂的缺陷。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明作詳細(xì)說明。
實(shí)施例1
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