[發(fā)明專利]pH響應的鈀N-雜環(huán)卡賓螯合物的合成和催化應用

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110232410.5
• 申請日: 2011-08-15
• 公開（公告）號: CN102936266A
• 公開（公告）日: 2013-02-20
• 發(fā)明（設計）人: 王瑞虎;李留義;周春山
• 申請（專利權）人: 中國科學院福建物質結構研究所
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;B01J31/22;C07B37/04;C07C49/784;C07C45/68;C07C25/18;C07C17/263;C07C43/205;C07C41/30;C07C15/14;C07C1/32;C07D333/08;B22F9/20
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1.一種pH響應的鈀N-雜環(huán)卡賓螯合物，用于在純水介質中芳基鹵的交叉偶聯(lián)反應的催化劑，其特征在于以4-取代苯甲酸功能化的雙N-雜環(huán)卡賓化合物為配體，鈀原子連接兩個鹵原子或吡啶分子，其分子式為：

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2.按照權利要求1所述的pH響應的鈀N-雜環(huán)卡賓螯合物，其特征在于所述的鈀被兩個氯原子配位，其分子式為：

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3.按照權利要求1所述的pH響應的鈀N-雜環(huán)卡賓螯合物，其特征在于所述的鈀被兩個溴配位，其分子式為：

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4.按照權利要求1所述的pH響應的鈀N-雜環(huán)卡賓螯合物，其特征在于所述的鈀被一個氯原子和一個溴原子配位，其分子式為：

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5.按照權利要求1所述的pH響應的鈀N-雜環(huán)卡賓螯合物，其特征在于所述的鈀連接兩個吡啶分子，其分子式為：

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6.一種權利要求1所述的pH響應的鈀N-雜環(huán)卡賓螯合物的制備方法，其特征是：以二甲亞砜為溶劑，加入摩爾比1:1的乙酸鈀和含苯甲酸酯的二溴雙咪唑離子鹽，60攝氏度攪拌12小時后升溫至130攝氏度繼續(xù)反應2小時，濃縮，用四氫呋喃洗滌3次，真空干燥得到鈀N-雜環(huán)卡賓螯合物；在甲醇和水的溶劑中，加入氫氧化鋰水解后，加入鹽酸或氫溴酸酸化，將固體用水洗滌后真空干燥，得到pH響應的鈀N-雜環(huán)卡賓螯合物。

7.一種權利要求1所述的pH響應的鈀N-雜環(huán)卡賓螯合物的pH響應能力，其特征是：鈀的N-雜環(huán)卡賓螯合物在堿性條件下（pH>8.0）時，溶于水，用稀鹽酸酸化至酸性條件（pH<5.0）沉淀下來，具有pH響應功能，該過程是可逆的。

8.一種權利要求1-7任一項所述的pH響應的鈀N-雜環(huán)卡賓螯合物的用途，其特征是：pH響應的鈀的N-雜環(huán)卡賓螯合物能夠作為水中鹵代芳烴與芳基硼酸交叉偶聯(lián)反應的催化劑；由于反應在堿性條件下進行，催化劑溶于水，反應后加酸，催化劑沉淀下來，經過簡單的過濾干燥后，即可用于下一輪的催化反應；整個催化體系易于分離回收并且可被多次循環(huán)使用。

9.一種權利要求1所述的pH響應的鈀N-雜環(huán)卡賓螯合物在水介質中芳基鹵與芳基硼酸的交叉偶聯(lián)反應過程中生成的鈀納米粒子，N-雜環(huán)卡賓配體用作納米粒子的穩(wěn)定劑。