[發明專利]用于檢測水中四種胺類物的二維液相色譜-串聯質譜方法

有效

• 申請號: 201110232248.7
• 申請日: 2011-08-15
• 公開（公告）號: CN102680590A
• 公開（公告）日: 2012-09-19
• 發明（設計）人: 朱麗波;馮加永;錢飛中;陳鐘佺
• 申請（專利權）人: 寧波市環境監測中心
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/72;G01N30/89
• 代理公司: 寧波市天晟知識產權代理有限公司 33219
• 代理人: 張文忠

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技術領域

本發明涉及水中四種胺類物質包括丙烯酰胺、己內酰胺、聯苯胺和苯胺的檢測方法，具體地說是用于檢測水中四種胺類物的二維液相色譜-串聯質譜方法。

背景技術

本方法涉及到的四種胺類物質包括丙烯酰胺、己內酰胺、聯苯胺和苯胺，其中丙烯酰胺近年來是食品安全領域研究的重點。在油炸和燒烤的淀粉類食品中能夠產生具有潛在神經毒性、遺傳毒性和致癌性的丙烯酰胺，這使得聯合國糧農組織(FAO)和世界衛生組織(WHO)聯合食品添加劑專家委員會(JECFA)對食品中的丙烯酰胺進行了系統的危險性評估；同時丙烯酰胺作為生產聚丙烯酰胺的原料生產量非常大，僅寧波一個城市年產量即超過12萬噸。己內酰胺是生產聚酰胺的最主要原料，主要應用于人造塑料、薄膜以及電子產業和交通工具領域，2004年的世界年產量即超過400萬噸。苯胺和聯苯胺屬于芳香族胺類物質，是生產染料、聚合物、橡膠、殺蟲劑、化妝品、藥物等許多化學品的主要原料，雖然芳香族胺類的直接生產和使用被限制，但是在上述化學品的生產過程中仍然有大量的芳香族胺類作為副產物被制造出來。在化學品的生產、使用過程中胺類物質可能釋放到環境中，從而形成環境中重要的一類污染物。胺類物質由于具有較強的極性，如丙烯酰胺、己內酰胺等極易溶于水，一旦釋放到環境中通過遷移往往會造成地表水、地下水的污染。胺類物質的急性毒性和生物活性較強，并且芳香族胺類及丙烯酰胺等具有極強的致癌性。

由于胺類物質的巨大使用量及其毒性危害，世界各國包括中國、美國等均將其列為常規監測和優先監測的污染物范圍。目前常用的胺類分析方法是氣相色譜法，如中國《生活飲用水標準檢驗方法》中規定的液液萃取-氣相色譜質譜法檢測聯苯胺、衍生化液液萃取-氣相色譜法檢測丙烯酰胺等。這些方法需要復雜的前處理技術，而且對于丙烯酰胺、己內酰胺氣相色譜無法直接檢測而需要增加衍生化過程。儀器檢測方面，每種污染物均需要獨立的一種檢測方法，對于同一個待測樣品，四種胺類物質即需要四種檢測方法，進行4個不同的前處理過程，對于試劑、時間、人力等成本均是巨大的浪費。

另外，到目前為止尚沒有利用液相色譜-串聯質譜同時檢測水中多種胺類物質的方法，主要原因是：首先，胺類物質具有極強的極性，在普通C18色譜柱中雖然可以實現四種胺類物質的分離，但是各物質峰形較差，甚至出現拖尾或雙峰的現象，因此難以實現有效的保留；在親水作用色譜(HILIC)中，胺類物質可以保持良好的峰形，但是由于四種胺類物質性質相近，幾乎在同一時間出峰，在質譜電離源中同時電離會出現嚴重的競爭電離現象，從而無法對多個物質同時進行定量。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是針對上述技術難題，提供用于檢測水中四種胺類物的二維液相色譜-串聯質譜方法，在超高效液相色譜中-串聯質譜技術中使用兩種不同性質的色譜柱串聯的方式同時檢測四種胺類物質，一方面解決胺類物質在普通C18色譜柱中無法保留的問題，另一方面解決胺類物質在親水作用色譜(HILIC)柱中無法分離的問題。本發明既可以實現四種胺類物質的聯合檢測，又具有靈敏度高、分析速度快、方法選擇性強、操作簡單等特點，大大節約了試劑、時間、人力等成本。

本發明解決上述技術問題所采用的技術方案為：用于檢測水中四種胺類物的二維液相色譜-串聯質譜方法，包括以下步驟：

步驟1、安裝檢測設備：在超高效液相色譜儀的柱溫箱中安裝一根普通反相?C18色譜柱，并在其后串聯一根親水作用色譜(HILIC)柱，出口連接串聯質譜儀的進樣口；

步驟2、將所得的水樣進行前處理；

步驟3、將處理好的水樣通過上述的檢測設備進行分析測定。

為優化上述技術方案，采取的措施還包括：

上述的串聯質譜儀器為Waters?Quattro?Premier?XE三重四級桿串聯質譜儀，所用超高效液相色譜為Waters?Acquity?UPLC系統。

上述的步驟1中，使用的普通C18色譜柱為Acquity?UPLC?BEH?C18色譜柱，使用的親水作用色譜(HILIC)柱為Acquity?UPLC?BEH?HILIC色譜柱。普通C18色譜柱色譜柱安裝在超高效液相色譜儀自帶的柱溫箱中，相串聯的親水作用色譜柱安裝在獨立的柱溫箱中，并用不銹鋼導柱將親水作用色譜柱的出口端與串聯質譜儀的進樣口相連接固定。

上述的步驟2中，前處理包括用一次性針式注射器取1mL水樣，用0.2μm水相針式濾器過濾之后進入棕色液相進樣小瓶中，待分析。