[發明專利]2，6-二氟苯胺的工業化生產方法

有效

• 申請號: 201110229612.4
• 申請日: 2011-08-11
• 公開（公告）號: CN102351713A
• 公開（公告）日: 2012-02-15
• 發明（設計）人: 陳國云;王瑛;潘明生;王晨;劉潤興;沈忠誠
• 申請（專利權）人: 揚州天辰精細化工有限公司
• 主分類號: C07C211/52
• 分類號: C07C211/52;C07C209/50
• 代理公司: 揚州市錦江專利事務所 32106
• 代理人: 江平

技術領域

本發明涉及工業化生產2，6--二氟苯胺的方法技術領域。

背景技術

2，6-二氟苯胺是一種合成苯甲酰脲類新型農藥的關鍵中間體，可制成氟鈴脲、氟蟲脲、定蟲隆、伏蟲隆等多種殺蟲劑、除草劑。該系列農藥具有使幼蟲不能蛻皮長成成蟲的作用，從而使它們的用量少，毒性低、無抗藥性，是高效、低毒的新型農藥。該含氟農藥具有活性高、用量很低、對環境影響最小，是高效、低毒的新型農藥。2，6-二氟苯胺還可用于生產唑嘧磺草胺。唑嘧磺草胺是一種廣譜性除草劑，能預防一年生與多年生闊葉雜草，對幼齡禾本科雜草也有抑制作用。該產品還可用于醫藥等含氟精細化學品的合成，還廣泛用于藥品、農藥、染料、電子行業的液晶材料等行業。

現有各種2，6--二氟苯胺的合成方法都存在生產過程的不安全性和產品收率低、含水量高的問題，特別是優等品的含水量只能控制在小于0.2%。

發明內容

本發明目的在于提出一種可提高2，6--二氟苯胺收率、降低含水率的2，6--二氟苯胺的合成方法。

本發明包括降解反應、蒸餾和精餾工藝步驟；所述降解反應是將2，6-二氟苯甲酰胺和氫氧化鈉水溶液、次氯酸鈉水溶液進行降解反應；所述蒸餾是將所述降解反應成生的物料，經過水蒸汽升溫至100～120℃的方法蒸發后，冷卻分層取得2，6--二氟苯胺粗品；所述精餾是：在2，6--二氟苯胺粗品中加入環丁砜，真空條件下精餾得2，6--二氟苯胺純品。

本發明以2，6-二氟苯甲酰胺、氫氧化鈉水溶液和次氯酸鈉水溶液進行降解反應，生成2，6--二氟苯胺、碳酸鈉、氯化鈉和水，在蒸餾時去除以上反應生成的大量鹽和雜質，在精餾時，以環丁砜為精餾保護劑，真空條件下精餾得高含量的2，6--二氟苯胺成品。

經過以上工藝生產的產品收率>90%、純度>99.9%、水含量<0.2%。本發明生產過程無污染，為綠色生產過程，收率高，利于降低生產成本，純度高利于后期應用。

本發明具體的降解反應是：將氫氧化鈉水溶液和次氯酸鈉先投入反應釜中，控制氫氧化鈉水溶液和次氯酸鈉的溫度降至0℃以下時，向反應釜投入2，6-二氟苯甲酰胺進行反應。

本發明所述氫氧化鈉水溶液的質量濃度為28～32％，所述次氯酸鈉水溶液的質量濃度為12～13％，所述2，6-二氟苯甲酰胺、氫氧化鈉水溶液和次氯酸鈉水溶液的投料質量比為5︰20︰9。

投入2，6-二氟苯甲酰胺后，當反應釜內溫度快速升至70～75℃，然后下降至30℃～50℃時，取反應釜內物料樣品分析，當物料樣品中的2，6-二氟苯甲酰胺質量濃度少于0.5%時，則終止反應。

采用冷凍水為所述降解反應的反應釜外降溫，控制投入2，6-二氟苯甲酰胺前的冷凍水出水溫度為－10℃～－25℃。由于降解反應為強放熱反應，在高溫下會發生副反應，雜質增多，收率下降。本發明先期溫度降低后，再投入2，6-二氟苯甲酰胺，有利于反應溫度控制。

由于次氯酸鈉水溶液，在常溫下不穩定，易分解。次氯酸鈉的含量在降解反應中起到決定性的作用。否則，降解反應不完全，雜質增多，收率下降，故，本發明投料前需分析次氯酸鈉的含量控制在12～13％。

具體的蒸餾是：將反應好的物料抽至具有夾套的蒸餾釜，向夾套內通入溫度為100℃～120℃的蒸汽進行蒸餾，當餾出物無油珠現象時，向夾套內通入冷卻水將蒸餾接收釜降至常溫，然后將蒸餾接收釜內物料接收靜置，取下層，即為2，6--二氟苯胺粗品。

由于2，6--二氟苯胺不溶于水，少量時，在水中狀態為“油珠”狀，其比水重，與水有明顯分層。故，本發明的水汽蒸餾終點判斷為，當餾出物無油珠現象時，視為蒸餾結束。

具體的精餾是：將2，6--二氟苯胺粗品和環丁砜以75︰1的質量比置于精餾釜中，開啟真空系統和冷凝器冷卻水，當冷凝器出口真空度穩定在大于0.098MPa時，開啟精餾釜蒸汽，控制壓力0.1±0.001?MPa；當精餾釜內2，6--二氟苯胺粗品開始沸騰時，調節蒸汽控制精餾釜內溫度為80～95℃，當精餾釜的塔頂溫度穩定后保持全回流一小時，然后以每小時10±1kg的速度緩緩出料；當沒有餾出物時，將產品接收至接收釜；精餾過程中，保持冷凝器出口為常溫。

本發明以上精餾工藝采用減壓精餾，使物料沸點降低，減少能耗。根據物料沸點不同，可去除雜質，提高2，6--二氟苯胺的純度。另，本發明精餾過程中，保持冷凝器出口為常溫，如溫度過高，導致物料蒸發，被真空帶走，使成品收率下降。

精餾結束后半閉蒸汽，開冷卻水降溫，當精餾釜溫度隆至50℃以下時關閉真空系統。

具體實施方式