[發明專利]一種蔬菜中甲胺磷的表面增強拉曼光譜快速篩查方法

無效

• 申請號: 201110229459.5
• 申請日: 2011-08-11
• 公開（公告）號: CN102313730A
• 公開（公告）日: 2012-01-11
• 發明（設計）人: 姚衛蓉;季培周;孫瑩瑩
• 申請（專利權）人: 江南大學
• 主分類號: G01N21/65
• 分類號: G01N21/65
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于蔬菜中甲胺磷殘留的快速篩查方法領域，特別是涉及甲胺磷的表面增強拉曼光譜快速篩查方法。

背景技術

甲胺磷(Methamidophos)，是一種高效、廣譜性有機磷殺蟲劑和殺螨劑，曾是我國生產和使用量最大的農藥，雖然國家于2007年禁止其銷售和使用，但違規現象屢禁不止，甲胺磷殘留超標及食物中毒事件時有發生，使得檢測甲胺磷殘留問題成為人們關注的焦點。

目前的檢測方法主要有氣相色譜(GC)或氣相/質譜聯用(GC/MS)、液相/質譜聯用(HPLC/MS)、酶聯免疫法、傳感器檢測法等。前兩種方法費時、成本較高，后兩種方法具有操作簡便、準確、快速、靈敏等特點。

本發明采用表面增強拉曼光譜對甲胺磷進行檢測，方法靈敏簡便，分析速度快。目前，尚未發現甲胺磷相關的拉曼研究報導。

本發明以靈敏、操作簡單的表面增強拉曼光譜(SERS)方法為基礎，借助銀納米粒子的拉曼信號增強效應，建立一種蔬菜中甲胺磷的快速篩查方法，以達到實現甲胺磷殘留的大批量現場篩查目的。

發明內容

本發明目的在于提供一種操作簡便、分析迅速的甲胺磷的表面增強拉曼檢測方法。本發明的技術方案如下：

(1)蔬菜樣品經粉碎、與極性溶劑混合振蕩，抽濾得到濾液，濃縮至干，用超純水定容至5mL，過0.45μm濾膜后用于拉曼檢測；

(2)納米銀溶液的制備：采用檸檬酸鹽還原法；

(3)選擇具有785nm激光波長的拉曼光譜儀，設置激光功率50-300mw，掃描時間2-20s；

(4)將溶于超純水的甲胺磷標準液與與步驟(2)中銀膠溶液按一定比例混合，以酸、堿調節pH為1.0-5.0，按步驟(3)進行拉曼光譜掃描，以甲胺磷濃度為橫坐標，特征峰峰高為縱坐標繪制標準曲線，用于分析樣品中甲胺磷的含量。

本發明的優點與有益效果是：采用本發明表面增強拉曼光譜對甲胺磷進行檢測，檢測限低，操作簡便，可快速準確定性、定量蔬菜樣品中的甲胺磷，可用于現場大規模樣品檢測，適于標準化。

附圖說明

圖1為甲胺磷標準品的普通拉曼光譜圖；

圖2為甲胺磷表面增強拉曼光譜圖。圖中a：甲胺磷標準品的常規拉曼圖；b：超純水的SERS圖譜；c：1000μg/mL甲胺磷的SERS圖譜；將668cm^-1、946cm^-1、2928cm^-1處的峰作為甲胺磷的定性峰，以668cm^-1處的峰作為甲胺磷的定量峰。

圖3為甲胺磷在668cm-1處峰高與濃度的標準曲線圖，橫坐標為甲胺磷濃度，縱坐標為668cm^-1的峰高。

具體實施方式

下面結合實施例對本發明做進一步詳細說明，但本發明并不僅僅局限于下述實施例。

實施例1

準確稱取甲胺磷50mg，用丙酮定容至50mL，制得濃度為1000μg/mL的標準儲備液。

依次稀釋成濃度為500μg/mL、100μg/mL、10μg/mL、1μg/mL、0.1μg/mL、0.01μg/mL、0.001μg/mL的標準液。用HNO₃調節pH至2.3，選擇具有785nm激光波長的拉曼光譜儀，設置激光功率為250mw，每個樣品掃描10s，得到不同濃度甲胺磷的SERS圖譜。以甲胺磷濃度為橫坐標，SERS圖譜中668cm^-1處振動峰峰高為縱坐標繪制標準曲線(圖3)，得標準曲線函數關系為：y＝59.552x+3856.3，相關系數r＝0.9852，線性良好，可用于測定樣品中分析物的量。

實施例2

取毛白菜實驗樣品洗凈、晾干，去掉非食部分后剁碎或經組織搗碎機搗碎制成蔬菜試樣。

稱取蔬菜試樣10g，精確至0.001g，用60g無水硫酸鈉研磨呈干粉狀，倒入具塞錐形瓶中，加入0.3g活性炭及80ml丙酮，振搖0.5h，抽濾，濾液濃縮定容至5mL，過0.45μm濾膜后用于拉曼檢測。每個蔬菜樣品做6個平行，分析結果見表1。

表1毛白菜中甲胺磷測定結果

實施例3

向已知甲胺磷含量的毛白菜樣品中添加不等量的甲胺磷標準溶液，按實例2中步驟進行操作，每個樣品重復測定6次，同時測定加標回收率與相對標準偏差，結果見表3，加標回收率在86.73％～96.61％之間，相對標準偏差在1.16％～2.51％之間，方法可靠。