[發(fā)明專利]一種結(jié)合廢水處理的對乙酰氨基苯磺酰氨合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110223687.1
• 申請日: 2011-08-05
• 公開（公告）號: CN102320997A
• 公開（公告）日: 2012-01-18
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 丁同富;陳鐘秀;高華
• 申請（專利權(quán)）人: 丁同富
• 主分類號: C07C311/46
• 分類號: C07C311/46;C07C303/38;C01C1/242;C07C309/46;C07C303/44;C02F9/04
• 代理公司: 浙江杭州金通專利事務(wù)所有限公司 33100
• 代理人: 劉曉春

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種結(jié)合廢水處理的對乙酰氨基苯磺酰氨合成方法，屬環(huán)境化學工程技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

磺胺是磺胺類藥物的母體，還可用作分散染料中間體，用途廣泛。對乙酰氨基苯磺酰氨（P-ASN）是合成磺胺的重要中間體，它由對乙酰氨基苯磺酰氯（p-ASC）和氨水經(jīng)氨化反應(yīng)而得。對乙酰氨基苯磺酰氯一般采用乙酰苯胺與過量的氯磺酸（1:?5摩爾比）氯磺化反應(yīng)的反應(yīng)液，經(jīng)低溫水解、洗滌、結(jié)晶，過濾得固體對乙酰氨基苯磺酰氯（p-ASC），但收率低，污染嚴重。為了提高p-ASC收率，國內(nèi)外進行了大量研究，如：US?3.108.137(1963)?采用乙酰苯胺與過量的氯磺酸反應(yīng)，然后用水和二氯甲烷混合后萃取以提高p-ASC收率；US?3.649.686(1972)^（將乙酰苯胺和氯磺酸在一連續(xù)反應(yīng)釜中進行氯磺化反應(yīng)后，以二氯乙烷為溶劑，再加入表面活性劑、然后在低溫下結(jié)晶，過濾得到p-ASC的方法；EP?403.947?(1990)?采用乙酰苯胺與過量的氯磺酸反應(yīng)，氯化亞砜作酰化劑、氨基磺酸作催化劑提高收率的方法；ZL?01?17742.X（2004）采用五氧化二磷作酰化劑提高收率的方法等。上述方法不同程度地提高了p-ASC收率；但對因磺化油低溫水解、洗滌而得大量酸性廢水(含有6-9%硫酸)始終未得到有效治理（乙酰苯胺與氯磺酸（1:5摩爾比）進行氯磺化反應(yīng)的反應(yīng)液，經(jīng)低溫水解、洗滌、結(jié)晶，過濾得到酸性廢水達60立方米/噸磺胺），成為污染源。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種結(jié)合廢水處理的對乙酰氨基苯磺酰氨合成方法。為此，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：將乙酰苯胺與氯磺酸經(jīng)氯磺化反應(yīng)生成的反應(yīng)液（俗稱磺化油），經(jīng)低溫水解后直接加入到氨水中進行氨化反應(yīng)，使氯磺化反應(yīng)生成的對乙酰氨基苯磺酰氯（p-ASC）生成對乙酰氨基苯磺酰胺（p-ASN），同時使水解后產(chǎn)生的硫酸全部轉(zhuǎn)化成硫酸銨。

在采用上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，本發(fā)明還可采用以下進一步的技術(shù)方案：

它包括以下步驟：

（1）、將乙酰苯胺和氯磺酸經(jīng)氯磺化反應(yīng)生成的反應(yīng)液冷卻到-10℃～25℃后，緩慢地滴加水進行水解反應(yīng)，水解反應(yīng)溫度控制為-5℃～30℃，水解反應(yīng)生成的水解反應(yīng)液中的氯化氫氣體用水流泵抽去；所述氯磺化反應(yīng)生成的反應(yīng)液體積與滴加水體積的比例為1?:?(0.05～0.40)；

（2）、在氨化反應(yīng)器中，將步驟（1）所述的水解反應(yīng)液直接滴加到氨化反應(yīng)器的氨水中進行氨化反應(yīng)：氨水的重量百分比濃度為10%～35%，對乙酰氨基苯磺酰氯（p-ASC）與氨的摩爾比為1:(8.0～20)，氨化反應(yīng)溫度為-5℃～70℃，氨化反應(yīng)時間為1～4小時，反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)中和、過濾，水冼得固體對乙酰氨基苯磺酰胺（P-ASN），所述氨化反應(yīng)器為內(nèi)部裝有冷凍水盤管的夾套水冷式反應(yīng)器。

它對氨化反應(yīng)的反應(yīng)液進行中和、過濾后，用固定床吸附法回收濾液中的對氨基苯磺酸，吸余液經(jīng)濃縮、結(jié)晶、過濾、干燥可得硫酸銨。它包括以下步驟：

（1）、通過固定床采用吸附劑吸附濾液中的對氨基苯磺酸，吸附溫度為10℃～50℃，流速控制在0.10～5.0倍所述固定床床層體積/小時；此步驟中，濾液流經(jīng)固定床床層時，濾液中的對氨基苯磺酸被固定床床層吸附，經(jīng)固定床床層流出的濾液為吸余液；所收集的吸余液經(jīng)蒸餾除水、結(jié)晶、過濾，干燥可得硫酸銨；

（2）、用0.1～8.0倍所述固定床床層體積、重量百分比濃度為1.0～8.0%的氫氧化鈉水溶液在脫附溫度為50℃～150℃、流速控制在0.10～5.0倍所述固定床床層體積/小時的范圍對吸附柱進行置換脫附，得到脫附液；所收集的脫附液，經(jīng)中和、蒸餾除水、結(jié)晶、過濾、干燥可得對氨基苯磺酸；

（3）置換脫附階段結(jié)束后，用0.1～4倍所述固定床床層體積、重量百分比濃度為1.0～8.0%的鹽酸水溶液在溫度為50℃～120℃，流速控制在0.10～5.0倍所述固定床床層體積/小時的范圍內(nèi)對固定床進行洗脫，到固定床的流出液PH值為4.5～7.5時止，待固定床床層溫度冷卻到常溫后備用。

本發(fā)明上述技術(shù)方案中所采用的吸附劑為活性碳、硅膠、吸附樹脂或活性氧化鋁。