[發(fā)明專利]一種高硫蠟油的催化轉(zhuǎn)化方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110222163.0
• 申請日: 2011-08-04
• 公開（公告）號: CN102911734A
• 公開（公告）日: 2013-02-06
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 龔劍洪;龍軍
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: C10G69/04
• 分類號: C10G69/04
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于石油烴的催化轉(zhuǎn)化方法，更具體地說，涉及到一種高硫蠟油催化裂解與加氫處理的集成工藝的催化轉(zhuǎn)化方法。

背景技術(shù)

常規(guī)的催化裂化工藝加工高硫劣質(zhì)蠟油原料不但使催化裂化再生煙氣中的SO_X排放不符合環(huán)保要求，而且汽油與柴油產(chǎn)品中的硫含量均不能符合產(chǎn)品規(guī)格要求。因此，通常這些高硫劣質(zhì)蠟油原料先經(jīng)加氫處理，除去硫、氮和金屬等雜質(zhì)，飽和原料中的多環(huán)芳烴，提高其催化裂化反應(yīng)性能，然后再作為催化裂化的原料，生產(chǎn)低硫汽油和柴油。

US3775290披露了一種將脫鹽原油、催化重循環(huán)油和焦化蠟油等混合進(jìn)行加氫處理，加氫尾油再進(jìn)行催化裂化的組合工藝方法。US4780193公開了一種采用高壓、低溫加氫處理技術(shù)提高催化裂化原料質(zhì)量的方法，該加氫精制裝置的反應(yīng)溫度低于390℃，反應(yīng)壓力至少在10.0MPa以上，最好在12.0MPa以上。在有利于芳烴飽和的工藝條件下，通過加氫精制提高催化裂化裝置原料的裂化性能，從而提高催化裂化裝置的轉(zhuǎn)化率，生產(chǎn)出高辛烷值的汽油調(diào)和組分。CN101684417A公開了一種優(yōu)化的加氫-催化裂化組合工藝方法，蠟油原料在加氫處理反應(yīng)區(qū)進(jìn)行反應(yīng)，得到的加氫蠟油作為催化裂化原料油，不經(jīng)分餾直接進(jìn)入催化裂化單元，催化重循環(huán)油循環(huán)回加氫處理反應(yīng)區(qū)，熱高壓分離器頂部氣相物流和催化輕循環(huán)與任選的粗柴油進(jìn)入加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)，進(jìn)行加氫改質(zhì)反應(yīng)，反應(yīng)生成物經(jīng)分餾后得到加氫石腦油和加氫柴油。加氫處理單元和加氫改質(zhì)單元公用氫氣系統(tǒng)，降低裝置設(shè)備投資和操作費(fèi)用。產(chǎn)品方案靈活，可同時生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)低硫汽油、優(yōu)質(zhì)柴油以及重整原料。

EP0022883A1公開了一種催化裂化和加氫處理工藝組合用于處理含硫原料生產(chǎn)高辛烷值汽油的方法。其首先是將含硫原料在第一裂化區(qū)反應(yīng)生產(chǎn)得到催化汽油，催化汽油然后進(jìn)入第二裂化反應(yīng)區(qū)至少飽和部分烯烴，至少一部分再次裂化的產(chǎn)物被加氫處理以生產(chǎn)低硫含量的高辛烷值汽油或高辛烷值汽油調(diào)和組分。

CN1667089A披露了一種將重質(zhì)原料先加氫再催化裂化來最大限度地同時生產(chǎn)丙烯、乙烯和芳烴的化工型煉油方法，但該方法氫耗過高，同時由于原料先加氫過程中會不可避免地由于酸性裂化反應(yīng)損失部分生產(chǎn)丙烯的原料。

因此不難發(fā)現(xiàn)，當(dāng)采用上述催化裂化和加氫處理工藝組合來加工劣質(zhì)或含硫原料時，其主要目的是生產(chǎn)低硫的高辛烷值汽油。這主要是因為劣質(zhì)蠟油原料經(jīng)加氫處理后污染物減少、芳烴得到不同程度地飽和，從而可以改善其催化裂化性能并多產(chǎn)高辛烷值汽油。但正如前面提到的一個不容忽視的問題是，原料先加氫處理過程中由于催化劑中酸的催化作用會發(fā)生裂化反應(yīng)而產(chǎn)生部分柴油、石腦油和輕烴，因此得到的加氫處理尾油作為催化原料不利于多產(chǎn)重要的有機(jī)化工原料，低碳烯烴，如丙烯、乙烯、丁烯等。因此有必要開發(fā)一種針對高硫劣質(zhì)蠟油生產(chǎn)低碳烯烴和高辛烷值汽油的方法。

此外，隨著環(huán)保法規(guī)對催化裂化生產(chǎn)過程以及產(chǎn)品質(zhì)量要求日益嚴(yán)格，劣質(zhì)高硫蠟油先經(jīng)加氫處理再催化裂化仍存在不少問題，催化裂化再生煙氣中的SO_X排放也難以符合環(huán)保要求，仍然需要增加再生煙氣處理裝置。當(dāng)再生煙氣處理裝置處理較低含量的SO_X煙氣時，其處理效率將有所降低。另外，即使加氫蠟油催化裂化生產(chǎn)汽油硫含量較低，但仍然難以將汽油中的硫含量降低到10微克/克以下，汽油仍然需要后處理。當(dāng)采用S-Zorb技術(shù)處理硫含量較低的汽油時，S-Zorb因汽油中的硫含量過低，難以維持其平衡操作，需從外界補(bǔ)充其他的硫化物，造成S-Zorb裝置使用效益降低。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種高硫劣質(zhì)蠟油催化裂解與加氫處理的集成工藝的催化轉(zhuǎn)化方法，主要用于生產(chǎn)低碳烯烴特別是乙烯、丙烯同時兼顧高辛烷值汽油的方法。

本發(fā)明提供的催化轉(zhuǎn)化方法包括以下步驟：

(1)高硫蠟油與熱再生催化裂解催化劑在在第一催化裂解單元反應(yīng)器的下部接觸并發(fā)生催化裂解反應(yīng)，生成的油氣和含炭的催化劑上行，在一定的反應(yīng)環(huán)境下進(jìn)一步選擇性地發(fā)生二次裂化反應(yīng)和異構(gòu)化反應(yīng)，分離反應(yīng)油氣和待生催化劑，分離反應(yīng)油氣得到包括乙烯、丙烯、丙烷、丁烷、輕汽油、重汽油、柴油和催化蠟油的反應(yīng)產(chǎn)物，待生催化劑經(jīng)汽提、再生后循環(huán)使用；

(2)來自步驟(1)的催化蠟油和任選的其它二次加工蠟油混合，作為加氫處理裝置的原料油，進(jìn)入加氫處理單元進(jìn)行多環(huán)芳烴選擇性加氫；