[發(fā)明專利]一種芪類化合物的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110221806.X
• 申請(qǐng)日: 2011-08-04
• 公開（公告）號(hào): CN102391058A
• 公開（公告）日: 2012-03-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 朱興一;蘇為科;施湘君
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江工業(yè)大學(xué)
• 主分類號(hào): C07B37/04
• 分類號(hào): C07B37/04;C07C41/30;C07C43/215;C07C43/23;C07H15/203;C07H1/00
• 代理公司: 杭州天正專利事務(wù)所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;王兵

1.一種結(jié)構(gòu)如式(III)所示的芪類化合物的制備方法，其特征在于所述方法包括：以結(jié)構(gòu)如式(I)所示的鹵代芳烴類化合物和式(II)所示苯乙烯類化合物為原料，以鈀鹽為催化劑，季胺鹽為助催化劑，硅膠為助磨劑，與固相堿一并于密閉球磨罐中球磨反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)混合物經(jīng)分離純化得到結(jié)構(gòu)式如(III)所示的芪類化合物；所述鈀鹽催化劑為Pd(OAc)₂、PdCl₂、Pd₂(dba)₃中的一種或兩種以上任意比例的組合；所述季銨鹽助催化劑為四丁基溴化銨，四丁基氯化銨，四丁基氟化銨中的一種或兩種以上任意比例的組合；式(I)所示的鹵代芳烴類化合物和式(II)所示苯乙烯類化合物的物質(zhì)的量比為0.25～1∶1，所述鈀鹽催化劑與苯乙烯類化合物的物質(zhì)的量比為0.1～5∶100；所述季銨鹽助催化劑與苯乙烯類化合物的物質(zhì)的量比為0.1～5∶1；所述硅膠與苯乙烯類化合物的質(zhì)量的2～20∶1；所述固相堿為Na₂CO₃、K₂CO₃、K₃PO₄、KF、Cs₂CO₃、NaOAc中的一種或兩種以上任意比例的組合；所述固相堿與苯乙烯類化合物的物質(zhì)的量比為0.1～5∶1；

式(I)、(II)、(Ⅲ)中，R¹-R¹⁰各自獨(dú)立為H、OH、OCH₃或葡萄糖基，

式(I)中，X為I、Br或Cl。

2.如權(quán)利要求1所述的結(jié)構(gòu)如式(III)所示的芪類化合物的制備方法，其特征在于，所述式(I)所示的鹵代芳烴類化合物和式(II)所示苯乙烯類化合物的物質(zhì)的量比為0.5～1∶1，所述鈀鹽催化劑與苯乙烯類化合物的物質(zhì)的量比為0.5～3∶100。

3.如權(quán)利要求1所述的結(jié)構(gòu)如式(III)所示的芪類化合物的制備方法，其特征在于，所述季銨鹽助催化劑與苯乙烯類化合物的物質(zhì)的量比為0.5～3∶1。

4.如權(quán)利要求1所述的結(jié)構(gòu)如式(III)所示的芪類化合物的制備方法，其特征在于，所述硅膠與為苯乙烯類化合物的質(zhì)量比為5～8∶1。

5.如權(quán)利要求1所述的結(jié)構(gòu)如式(III)所示的芪類化合物的制備方法，其特征在于，所述固相堿與苯乙烯類化合物的物質(zhì)的量比為0.5～2∶1。

6.如權(quán)利要求1所述的結(jié)構(gòu)如式(III)所示的芪類化合物的制備方法，其特征在于，所述球磨為高速球磨，所述高速球磨的轉(zhuǎn)速為1290-2220rpm，球磨時(shí)間為0.25～2h。

7.如權(quán)利要求1所述的結(jié)構(gòu)如式(III)所示的芪類化合物的制備方法，其特征在于，所述分離純化方法為：用溶劑將反應(yīng)混合物洗下，過濾，濾液在沸騰狀態(tài)下蒸掉部分溶劑至飽和，冷卻至室溫，析出固體，干燥，得到結(jié)構(gòu)式如(III)所示的芪類化合物，所述溶劑為乙醇、甲醇、乙酸乙酯、丙酮、二氯甲烷中的一種或兩種以上任意比例的組合。

8.如權(quán)利要求7所述的結(jié)構(gòu)如式(III)所示的芪類化合物的制備方法，其特征在于，所述溶劑為乙醇。

9.如權(quán)利要求1所述的結(jié)構(gòu)如式(III)所示的芪類化合物的制備方法，其特征在于，所述方法按照如下步驟進(jìn)行：向球磨罐中投入結(jié)構(gòu)如式(I)所示鹵代芳烴類化合物，式(II)所示苯乙烯類化合物，鈀鹽催化劑、季胺鹽助催化劑、硅膠助磨劑與固相堿，所述的式(I)所示鹵代芳烴類化合物與式(II)所示苯乙烯類化合物特質(zhì)的量比為0.25～1∶1；所述鈀鹽催化劑與苯乙烯類化合物的物質(zhì)的量比為0.5～3∶100；所述季銨鹽助催化劑與苯乙烯類化合物的物質(zhì)的量比為0.5～3∶1；所述硅膠與為苯乙烯類化合物的質(zhì)量比為5～8∶1；所述固相堿與苯乙烯類化合物的物質(zhì)的量比為0.5～2∶1，將所述球磨罐置于球磨機(jī)中以1290～2220rpm的轉(zhuǎn)速球磨反應(yīng)0.5～1h；反應(yīng)結(jié)束后，用乙醇將反應(yīng)混合物洗下，過濾，濾液在沸騰狀態(tài)下蒸掉部分乙醇至飽和，冷卻至室溫，析出固體，干燥，得到芪類化合物；所述鈀鹽催化劑為Pd(OAc)₂、PdCl₂、Pd₂(dba)₃中的一種或兩種以上任意比例的組合；所述季銨鹽助催化劑為四丁基溴化銨，四丁基氯化銨，四丁基氟化銨中的一種或兩種以上任意比例的組合；所述固相堿為Na₂CO₃、K₂CO₃、K₃PO₄、KF、Cs₂CO₃、NaOAc中的一種或兩種以上任意比例的組合。