[發明專利]一種由費托合成油生產柴油的方法

有效

• 申請號: 201110218187.9
• 申請日: 2011-08-01
• 公開（公告）號: CN102911729A
• 公開（公告）日: 2013-02-06
• 發明（設計）人: 吳昊;胡志海;聶紅;李猛;董松濤;王錦業
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G67/02
• 分類號: C10G67/02
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

技術領域

本發明涉及一種由費托合成油生產柴油的方法。

背景技術

隨著世界范圍內石油資源的日益減少，替代能源技術開發逐漸受到重視，其中費托合成技術作為可以利用煤、天然氣、生物質等含有碳、氫資源的原料來生產高清潔燃料的技術而備受關注。費托合成技術以操作溫度來區分，可以劃分為低溫法費托合成和高溫法費托合成，兩種方法的合成油均具有無硫、無氮的特點。其中低溫法費托合成油具有直鏈烷烴高、油品凝點高、產品油密度小的特點；高溫法費托合成油的特點與低溫法合成油相差較大，高溫法費托合成油烯烴、二烯烴含量高，含有一定量的環烷烴、芳烴，油品凝點低、產品油密度相對較高。

各大石油公司都在開發以費托合成技術為核心的制取液體燃料技術，其中Sasol公司的高溫法費托合成和低溫法費托合成技術均已成功應用于工業生產；Shell公司的低溫法費托合成技術也于1993年成功應用于工業生產；國內神華集團、潞安集團、伊泰集團均已將16-18萬噸/年低溫法費托合成裝置投入運轉。兗礦百萬噸級低溫法費托合成工業裝置的建設已提上日程；兗礦千噸級高溫法費托合成中試研究已于2007年完成，標志著我國已具備建設高溫法費托合成工業裝置的能力。

作為費托合成技術的主要目的之一，生產柴油是合成油工廠的重要任務，而低溫法合成油和高溫法合成油通過加氫方法生產柴油過程均存在一定問題。由于低溫法合成油的前述特點，使得加氫后的柴油餾分具有凝點高、密度低的特點，無法直接作為商品柴油銷售。高溫法費托合成油由于具有較高的烯烴和二烯烴含量，加氫過程中非常容易結焦，進而縮短了裝置運轉周期。

針對合成油加氫提質，各大研究機構開發了一些相關技術，分別對低溫法費托合成油和高溫法費托合成油進行了各種改進：

Shell公司在專利US6858127中公開了一種生產中間餾分油的方法，該方法采用的是將至少部分合成油進行加氫裂化，然后分離出其中的煤柴油餾分，尾油再進行加氫裂化，再分離產物中的煤柴油餾分，其中柴油餾分密度為0.78g/cm³，冷凝點為-28-0℃。

Chevron公司在專利US6863802中公開了一種由費托合成油和石油餾分油生產汽油、餾分油、潤滑油原料組分的工藝，該方法是將費托餾分油和石油餾分油混合再通過加氫提質的方法來獲得燃料或潤滑油原料。該方法仍然以石油基原料作為生產柴油的原料油。

Sasol公司在專利US7390397中公開了一種由合成油制備低硫柴油和低排放航空燃料的方法，該方法將低溫法合成油進行分餾，分餾出煤油餾分和柴油餾分，其比例至少為1∶2。其中煤油煙點大于50mm，凝點低于-47℃，可作為低排放噴氣燃料或調合組分。柴油餾分凝點低于-5℃、密度至少為0.78g/cm³，可以作為低硫柴油或調和組分。

中科合成油公司在CN200710065309中公開了一種費托合成油的加氫處理工藝，該工藝是將費托合成油全餾分首先進行加氫處理，然后分離出產物中第一柴油餾分，尾油餾分再進行加氫裂化，加氫裂化產物再進行分離，分離出其中的第二柴油餾分，其中第二柴油餾分的凝點為2-5℃，第二柴油餾分的凝點小于-50℃，該方法可以生產部分低凝柴油。

上述方法通過對費托合成油直接加氫或與石油基原料混合加氫的方法來獲得柴油餾分。但各自都存在一些缺陷，US6858127中得到的柴油密度低、凝點高，不能滿足車用柴油指標要求，US7390397中得到的柴油僅能作為調和組分，而CN200710065309中僅能得到部分低凝柴油。

因此，仍需發展能夠獲得高密度、低凝點柴油且設備能夠長期連續運轉的方法。

發明內容

本發明的目的是提供一種能夠獲得高密度、低凝點柴油，且設備能夠長期連續運轉的由費托合成油生產柴油的方法。

本發明提供一種由費托合成油生產柴油的方法，該方法包括以下步驟，(1)在加氫精制反應條件下，在加氫精制催化劑存在下，將低溫法費托合成輕油、低溫法費托合成重油和高溫法費托合成油全餾分的混合油與氫氣接觸；(2)將步驟(1)的接觸所得產物進行氣液分離，并將氣液分離得到的油相進行切割，得到第一石腦油餾分、第一柴油餾分和第一蠟油餾分；(3)在加氫裂化反應條件下，在加氫裂化催化劑存在下，將步驟(2)得到的第一蠟油餾分與低溫法費托合成蠟的混合物與氫氣接觸；(4)將步驟(3)的接觸所得產物進行氣液分離，并將氣液分離得到的油相進行切割，得到第二石腦油餾分、第二柴油餾分和第二蠟油餾分。