[發(fā)明專利]一種烴油脫硫吸附劑及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110213169.1
• 申請日: 2011-07-28
• 公開（公告）號: CN102895940A
• 公開（公告）日: 2013-01-30
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 龍軍;田輝平;林偉
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: B01J20/12
• 分類號: B01J20/12;B01J20/18;B01J20/30;C10G45/02
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及從烴油中脫除硫的吸附劑及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

CN?1355727A提供了一種含有氧化鋅、氧化硅、氧化鋁以及鎳或鈷的新型吸收組合物，并且提供這種吸附劑的制備方法。該方法首先制備出含氧化鋅、氧化硅、氧化鋁的載體，然后通過浸漬引入鎳。該吸附劑可用于從裂化汽油或柴油機燃料中脫除硫。

CN?1208124C中采用促進劑金屬如鈷和鎳浸漬包含氧化鋅、膨脹珍珠巖和氧化鋁的吸附劑載體，然后在合適溫度下還原促進劑，制備用于脫除裂化汽油中硫化物的吸附劑。

上述吸附劑在臨氫條件下脫除汽油中硫的同時，不可避免的由于烯烴飽和導(dǎo)致辛烷值降低。

CN?101433821A提到一種降低烴油硫含量的吸附劑，包括稀土八面沸石，活性金屬氧化物和載體，其中載體包括氧化鋁和氧化鋅；將上述稀土八面沸石與載體混合物預(yù)先成形為多孔耐熱固體顆粒，再在此固體顆粒上引入金屬活性組分，制備得到所述吸附劑。

CN?101434854A提到一種降低輕質(zhì)烴油硫含量的吸附劑，包括磷改性稀土八面沸石，活性金屬氧化物和載體，其中載體包括氧化鋁和氧化鋅；將上述稀土八面沸石經(jīng)磷改性后與載體混合物預(yù)先成形為多孔耐熱固體顆粒，再在此固體顆粒上引入金屬活性組分，制備得到所述吸附劑。

上述兩個方法雖然加入擇型分子篩有利于異構(gòu)化增加汽油辛烷值，但由于缺少合適含量的促進劑金屬以及硫存儲介質(zhì)，導(dǎo)致該吸附劑缺少足夠的脫硫活性。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供一種可用于從烴油中脫除硫的吸附劑，并提供該吸附劑的制備方法和應(yīng)用方法。

本發(fā)明提供的吸附劑，以吸附劑總重量為基準，至少包括以下組成：

1)具有十二元環(huán)孔道結(jié)構(gòu)的硅鋁分子篩，含量為1-20wt％；

2)二氧化鈦，含量為3-35wt％；

3)氧化硅源，含量為5-40wt％；

4)氧化鋅，含量為10-80wt％；

5)至少一種選自鈷、鎳、鐵和錳的金屬促進劑，含量為5-30wt％。

優(yōu)選情況下，具有十二元環(huán)孔道結(jié)構(gòu)的硅鋁分子篩的含量為2-15wt％，二氧化鈦的含量為5-25wt％，氧化硅源的含量為10-30wt％，氧化鋅的含量為25-70wt％，選自鈷、鎳、鐵和錳的金屬促進劑的含量為8-25wt％。

更優(yōu)選情況下，具有十二元環(huán)孔道結(jié)構(gòu)的硅鋁分子篩的含量為2-10wt％，二氧化鈦的含量為8-15wt％，氧化硅源的含量為12-25wt％，氧化鋅的含量為40-60wt％，選自鈷、鎳、鐵和錳的金屬促進劑的含量為12-20wt％。

具有十二元環(huán)孔道結(jié)構(gòu)的硅鋁分子篩，選自具有FAU、MOR、MAZ、BEA等晶體結(jié)構(gòu)的一種或幾種分子篩，優(yōu)選FAU和/或BEA結(jié)構(gòu)的分子篩。

所述FAU結(jié)構(gòu)分子篩為八面沸石型分子篩，該類型分子篩具有三維十二元環(huán)孔道，孔徑為7.4A×7.4A。FAU結(jié)構(gòu)分子篩主要為X型和Y型的分子篩，一般來說SiO₂/Al₂O₃摩爾比為2.2～3.0的為X型分子篩，SiO₂/Al₂O₃摩爾比大于3.0的為Y型分子篩。X型和Y型分子篩的骨架結(jié)構(gòu)都屬于六方晶系，空間群結(jié)構(gòu)為Fd3m，X型分子篩的晶胞參數(shù)a＝24.86～25.02A，Y型分子篩的晶胞參數(shù)a＝24.6～24.85A。

具有FAU結(jié)構(gòu)的分子篩還包括改性后的此類分子篩，改性方法可以包括水熱法、化學(xué)處理法(例如無機酸處理法、氟硅酸抽鋁補硅法和SiCl₄氣相法)或水熱與化學(xué)處理相結(jié)合，改性后得到分子篩包括但不限于超穩(wěn)Y型分子篩(USY)，含有稀土元素的REUSY、REHY、REY，以及含磷的PUSY、PREHY、PREY等。