[發(fā)明專利]香草醛酯縮1,3-丁二醇及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110205199.8
• 申請(qǐng)日: 2011-07-21
• 公開（公告）號(hào): CN102321064A
• 公開（公告）日: 2012-01-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 羅金岳;劉飛
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 南京林業(yè)大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D319/06
• 分類號(hào): C07D319/06;C11B9/00
• 代理公司: 南京蘇高專利商標(biāo)事務(wù)所(普通合伙) 32204
• 代理人: 邱興天

1.一種香草醛酯縮1,3-丁二醇，其特征在于，結(jié)構(gòu)通式為：

，式中R為—CH₃或—CH（CH₃）₂。

2.一種制備權(quán)利要求1所述的香草醛酯縮1,3-丁二醇，其特征在于，包括以下步驟：

（1）以香草醛為原料，甲苯為溶劑，用分液漏斗緩慢滴加異丁酸酐，滴完后加Na₂CO₃催化劑，50℃下反應(yīng)2?h；

反應(yīng)產(chǎn)物以等體積15%NaOH溶液淬滅反應(yīng)，再以飽和NaCl溶液洗滌三次，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)回收溶劑，經(jīng)減壓蒸餾收集147～148?℃餾分得產(chǎn)物異丁酸香蘭素酯；

（2）在三口燒瓶中加入摩爾比為1：2.0~2.6異丁酸香蘭素酯和1,3-丁二醇，加入帶水劑甲苯，裝好分水器，開動(dòng)攪拌，50?℃加熱混勻，加入香草醛質(zhì)量的0.05~1.5%的超強(qiáng)酸催化劑，慢慢提高加熱溫度至體系開始回流，自開始回流時(shí)開始計(jì)時(shí)，反應(yīng)1h；

反應(yīng)結(jié)束后，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)回收帶水劑和未反應(yīng)的1,3-丁二醇，減壓蒸餾，收集183～185?℃餾分得產(chǎn)物2-甲氧基-4-(?4-甲基-1,?3?-二惡烷-2-基)-2-甲基丙酸苯酯。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備權(quán)利要求1所述的香草醛酯縮1,3-丁二醇，其特征在于：步驟（2）中，超強(qiáng)酸催化劑為SO₄^2-/ZrO₂、n(Ti):n(Zr)=1:6的SO₄^2-/TiO₂-ZrO₂、n(Ti):n(Zr)=1:3的SO₄^2-/TiO₂-ZrO₂、n(Ti):n(Zr)=1:1的SO₄^2-/TiO₂-ZrO₂、n(Ti):n(Zr)=3:1的SO₄^2-/TiO₂-ZrO₂、n(Ti):n(Zr)=6:1的SO₄^2-/TiO₂-ZrO₂或MoO₃/ZrO₂。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備權(quán)利要求1所述的香草醛酯縮1,3-丁二醇，其特征在于：步驟（2）中，超強(qiáng)酸催化劑用量相當(dāng)于香草醛質(zhì)量的0.25%。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備權(quán)利要求1所述的香草醛酯縮1,3-丁二醇，其特征在于：步驟（2）中，異丁酸香蘭素酯與1,3-丁二醇的摩爾比為1：2.4。

6.一種制備權(quán)利要求1所述的香草醛酯縮1,3-丁二醇，其特征在于，包括以下步驟：

（1）以香草醛為原料，甲苯為溶劑，用分液漏斗緩慢滴加乙酸酐，滴完后加Na₂CO₃催化劑，50℃下反應(yīng)2?h；

反應(yīng)產(chǎn)物以等體積15%NaOH溶液淬滅反應(yīng)，再以飽和NaCl溶液洗滌三次，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)回收溶劑，經(jīng)減壓蒸餾收集147～148?℃餾分得產(chǎn)物乙酰香草醛；

（2）在三口燒瓶中加入摩爾比為1：2.0~2.6乙酰香草醛和1,3-丁二醇，加入帶水劑甲苯，裝好分水器，開動(dòng)攪拌，50?℃加熱混勻，加入香草醛質(zhì)量的0.05~1.5%的超強(qiáng)酸催化劑，慢慢提高加熱溫度至體系開始回流，自開始回流時(shí)開始計(jì)時(shí)，反應(yīng)1.0?h；反應(yīng)結(jié)束后，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)回收帶水劑和未反應(yīng)的1,3-丁二醇，減壓蒸餾，收集183～185?℃（2.27?kPa）餾分得產(chǎn)物2-甲氧基-4-(?4-甲基-1,?3?-二惡烷-2-基)-乙酸苯酯。