[發明專利]環己烷一步氧化制備己二酸的方法及其所用的催化劑

有效

• 申請號: 201110197297.1
• 申請日: 2011-07-14
• 公開（公告）號: CN102329223A
• 公開（公告）日: 2012-01-25
• 發明（設計）人: 呂宏纓;任萬忠;郝冬梅;孫逢新
• 申請（專利權）人: 煙臺大學
• 主分類號: C07C55/14
• 分類號: C07C55/14;C07C51/31;B01J31/16
• 代理公司: 北京輕創知識產權代理有限公司 11212
• 代理人: 楊立

1.一種環己烷一步氧化制備己二酸的方法，其特征在于，包括以下工藝步驟：

步驟a、?將環己烷作為反應物與相轉移催化劑混合，充分攪拌后，加入氧化劑，在溫度140~180℃，壓力0.5~2.5?MPa的條件下，反應4~12h，得到反應產物混合物；所述相轉移催化劑為雜多酸，其通式為Q_xP_y[AB₆O₂₄]，結構式為：

其中，1≤x≤10，1≤y≤10-x；

步驟b、待步驟a得到的反應產物混合物冷卻至室溫后，進行過濾并用洗滌液洗滌后得到固體，將所得固體進行干燥，即得己二酸。

2.根據權利要求1所述的一種環己烷一步氧化制備己二酸的方法，其特征在于：所述相轉移催化劑通式Q_xP_y[AB₆O₂₄]中的中心原子A為碘、鐵、鉬、鋁、鈷、銅、鎳或鋅。

3.根據權利要求1所述的一種環己烷一步氧化制備己二酸的方法，其特征在于：所述相轉移催化劑通式Q_xP_y[AB₆O₂₄]中的雜原子B為鉬或鎢。

4.根據權利要求1所述的一種環己烷一步氧化制備己二酸的方法，其特征在于：所述Q代表季分子式為(C_nH_2n+1)₄N⁺的季銨鹽陽離子，其中，1≤n≤18。

5.根據權利要求4所述的一種環己烷一步氧化制備己二酸的方法，其特征在于：所述季銨鹽陽離子為(C₈H₁₇)₄N⁺、(C₁₂H₂₅)₄N⁺、(C₁₈H₃₇)N⁺(CH₃)₃、(p~C₅H₅N⁺C₁₆H₃₃)、(C₁₈H₃₇)₂N⁺(CH₃)₂中的一種或幾種。

6.根據權利要求1所述的一種環己烷一步氧化制備己二酸的方法，其特征在于：所述P代表陽離子Na⁺、NH₄⁺或H⁺。

7.根據權利要求1所述的一種環己烷一步氧化制備己二酸的方法，其特征在于：所述氧化劑為氧氣或空氣。

8.根據權利要求1所述的一種環己烷一步氧化制備己二酸的方法，其特征在于：所述步驟b中洗滌液為環己烷。

9.根據權利要求1至8任一項所述的一種環己烷一步氧化制備己二酸的方法，其特征在于：所述步驟b中過濾后的濾液加入新鮮環己烷后作為反應物再重復步驟a、步驟b的過程。

10.一種環己烷一步氧化制備己二酸的方法所用的催化劑，其特征在于：其通式為Q_xP_y[AB₆O₂₄]，結構式為：

其中，Q代表分子式為(C_nH_2n+1)₄N⁺的季銨鹽陽離子，1≤n≤18；

P為陽離子Na⁺、NH₄⁺或H⁺；

A為碘、鐵、鉬、鋁、鈷、銅、鎳或鋅；

B為鉬或鎢；

1≤x≤10?,?1≤y≤10-x?。