[發明專利]一種核殼型的納米顆粒的制法

無效

• 申請號: 201110196344.0
• 申請日: 2011-07-14
• 公開（公告）號: CN102319442A
• 公開（公告）日: 2012-01-18
• 發明（設計）人: 劉麗煒;譚勇;吳云;李昌立;王悅;張喜和
• 申請（專利權）人: 長春理工大學
• 主分類號: A61K49/00
• 分類號: A61K49/00;A61K47/42;A61K47/02;A61K47/04;A61K47/20
• 代理公司: 長春科宇專利代理有限責任公司 22001
• 代理人: 馬守忠

技術領域

本發明屬于一種復合型納米顆粒的制法，具體涉及一種核殼型納米顆粒的制法。

背景技術

納米顆粒是指粒徑在1到100納米范圍內的微小顆粒，由于這個尺度下物質所呈現的特有磁、電、光等特性和功能，使納米顆粒的研究和應用得以迅速發展。尤其是在生物成像及檢測應用更為廣泛，為了達到作為熒光標記的生物應用，制備水溶的、穩定性分散性好的半導體量子點是十分必要的。

金納米棒具有高穩定性、低毒性等優良性質，II-VI族化合物半導體量子點其激發光譜在可見光范圍內，且波長可連續分布，其可以在同一激發光源下，同時激發尺寸不同的同種晶體的量子點，可得到不同的可見光的發射光譜，進行多元系列的熒光檢測。Peng等人(Peng?X.G.，SchLamp?M.C.，Kadavanich?A.V.，EpitaxiaL?growth?of?highLyLuminescent?CdSe/CdS?core/sheLL?nanocrystaLs?with?photostabiLity?and?eLectronic?accessibiLity，J.Am.Chem.Soc.1997，119(30)：7019-7029.)用Cd(CH3)2等有機金屬化合物作原料，在CdSe表面覆蓋適當厚度的CdS或ZnS制得核/殼結構的CdSe/CdS或CdSe/ZnS量子點，但是，得到的核殼型量子點雖然單分散性好，穩定性強，量子產額高，但是光譜信號不強，也不易進行生物檢測。油性量子點需要氯仿溶解才能轉為水性才能與生物分子結合，而水性量子點可以離心后就可直接與生物分子結合省去了繁瑣的轉換步驟。本發明利用水性量子點對金納米棒進行層層包裹制備復合型的納米顆粒，此發明未見報道。

發明內容

為了解決已有技術存在的問題，本發明公開了一種核殼型納米顆粒的制法。

一、一種核殼型納米顆粒的制法，步驟和條件如下：

所述的一種核殼型的納米顆粒，見附圖1，所述的核殼型納米顆粒是內核材料為金納米棒；中間層為二氧化硅及表面受體；外殼為水性CdTe量子點和生物分子的偶聯體；所述的金納米棒長度為50nm，長徑比為2-3∶1；所述的包裹金納米棒的中間層二氧化硅的厚度為2-10nm，金納米棒與二氧化硅的間距控制在3-5nm；中間層引入的表面受體為3-氰基苯磺酰氯、平行巰基氨基苯(pABT)、異硫氰酸脂(RBITC)或2-萘磺酚(2-NAT)；利用電荷相吸法使表面受體結合到金納米棒上；所述的生物分子的偶聯體有免疫球蛋白IgG或8抗體(anti-CEA8)。

(1)內核材料金納米棒，利用種子生長合成法制備：以HAuCL₄為原料，以NaBH₄為還原劑，首先還原Au³⁺，得到直徑為3-4nm的金種子，HAuC_L4與NaBH₄的摩爾比為50∶0.02；以Ag⁺為輔助離子，加入AgNO₃，HAuC_L4與AgNO₃的摩爾比為50∶4；加入十六烷基溴化銨為表面活性劑，HAuCL₄與十六烷基溴化銨的摩爾比為50∶0.04；AgNO₃和六烷基溴化銨均加入金種子溶液之后放入溫度為33℃的水浴箱中，24小時后獲得金納米棒；

(2)用二氧化硅包裹金納米棒：

用離心法洗去步驟(1)得到的金納米棒表面層的十六烷基溴化銨，離心后的金納米棒加入液相色譜純級水，將金納米棒水溶液濃度調制為2mM，再將其加入濃度為10mM的乙醇硅酸乙酯溶液中，所述的金納米棒溶液與所述的乙醇硅酸乙酯溶液的體積比為1∶0.2-0.8，調PH值為9，攪拌20秒并等待30分鐘作為一個周期，重復2-3個周期，靜置24小時，獲得金納米棒/二氧化硅復合納米顆粒；

(3)表面受體引入：利用電荷相吸法，常溫下，把表面受體溶于液相色譜純級水中調節濃度為2mM，注入步驟(2)所制備的濃度為6mM的二氧化硅/金納米棒復合納米顆粒溶液中，表面受體與二氧化硅/金納米棒的摩爾比為2∶3，攪拌，反應40-60秒，使表面受體結合到二氧化硅/金納米棒上；中間層引入的表面受體為3-氰基苯磺酰氯、平行巰基氨基苯、異硫氰酸脂或2-萘磺酚；