[發明專利]一種適合532nm激光泵浦的羅丹明101酯激光染料的制備方法

無效

• 申請號: 201110193301.7
• 申請日: 2011-07-12
• 公開（公告）號: CN102304295A
• 公開（公告）日: 2012-01-04
• 發明（設計）人: 常順周;張金龍;陳日升;田寶柱;郭津博;張志忠;陳鋒
• 申請（專利權）人: 核工業理化工程研究院
• 主分類號: C09B57/00
• 分類號: C09B57/00;H01S3/213
• 代理公司: 天津市宗欣專利商標代理有限公司 12103
• 代理人: 胡恩河

技術領域

本發明屬于一種有機激光染料的制備方法，具體涉及一種適合532nm激光泵浦的羅丹明101酯激光染料的制備方法。

背景技術

羅丹明類化合物是以氧雜蒽為母體的堿性呫噸染料，由于特殊的結構及相應的熒光特性，使羅丹明類熒光染料被廣泛的應用在信息科學、熒光標記、激光染料等方面。與其它的常用熒光染料相比，羅丹明類染料具有光穩定性好，熒光量子產率高等優點。羅丹明的種類有很多，其中商品化的有羅丹明B、羅丹明6G、羅丹明110、羅丹明101等。其中羅丹明101是一種非常重要的羅丹明染料，它的熒光量子產率很高，熒光峰值波長達到了600nm，而其它一些羅丹明染料熒光波長不能達到600nm。比起其它的羅丹明類染料，羅丹明101有無可比擬的優勢。酯化后的羅丹明101比起羅丹明101熒光波長發生了紅移，生物脂溶性也增加，其它方面的光學性能也有提高。在高新技術的應用中，羅丹明101酯比羅丹明101有更加廣泛的用途。

目前有關羅丹明酯類化合的研究報道已經有很多，但關于羅丹明101酯類化合物的研究報道很少，僅在Magnetic?resonance?in?chemistry?（2000，?38，475–478）公開了羅丹明101甲酯和羅丹明101乙酯這兩個化合物的合成，但僅限于實驗室小規模的合成。美國專利US?5851621公開了一種應用于高容量存儲介質的報道，該羅丹明101甲酯的鹽陰離子為^-OSO₃CH₃，而本發明研制了新型羅丹明101酯化合物的陰離子為ClO₄^-，未見有關于羅丹明101酯類化合物在染料激光中的應用的報道。

在一些特殊的應用領域比如在染料激光器的應用上，該染料的需求量很大，并且純度要求很高。羅丹明101酯類按照常規的合成和提純方法，很難實現在染料激光上的大規模應用。?

目前羅丹明酯的合成方法為：主要采用不同催化劑進行催化酯化，催化劑主要包括氯化亞砜，濃硫酸，其次還有用縮合劑進行縮合酯化。其中用濃硫酸作催化的的方法最簡單，成本也最低。

目前常用羅丹明酯的提純方法為：主要采用硅膠柱層析對合成的羅丹明酯進行提純，所用的洗脫劑包括氯仿，二氯甲烷，甲醇等等。采用硅膠柱層析，僅僅適合于實驗室規模的分離合成，在工業化生產中很難實現，并且溶劑用量非常大，成本很高，最關鍵的是得到產品的純度很難達到99%以上。

按照目前的工藝，所得到的羅丹明101酯的產量和純度遠遠不能達到某些應用要求，比如在染料激光器上的應用。因此研究一種新的合成、純化工藝大量合成高純度的羅丹明101酯具有非常大的應用價值和經濟價值。

發明內容

本發明是為了克服現有技術存在的缺點而提出的，其目的是提供一種適合532nm激光泵浦的羅丹明101酯激光染料的制備方法。

本發明的技術方案是：一種適合532nm激光泵浦的羅丹明101酯激光染料的制備方法，包括以下步驟：

(i)合成

將羅丹明101溶解在20～80倍重量的原料醇中，所述的原料醇為甲醇、乙醇、異丙醇的一種，為甲醇時，其產物為羅丹明101甲酯，反應溫度為50～60℃；為乙醇時，其產物為羅丹明101乙酯，反應溫度為70～80℃；為異丙醇時，其產物為羅丹明101異丙酯，反應溫度為100～120℃；采用濃硫酸為催化劑，進行合成反應，時間為24～40小時，得到羅丹明101酯的醇溶液；

???（ⅱ）一次結晶、過濾

在得到的羅丹明101酯的醇溶液中，加入重量為2～20倍羅丹明101重量的蒸餾水，在15～40℃溫度下結晶、過濾、洗滌，干燥后得到有規則形狀的、金色的羅丹明101酯的晶體粗品；

???（ⅲ）一次加醇溶解

將步驟（ⅱ）中得到的羅丹明101酯晶體粗品溶解在20～50倍重量的乙醇中，得到羅丹明101酯的醇溶液；

???（ⅳ）二次結晶、過濾

????在羅丹明101酯的醇溶液中加入4～30倍羅丹明101酯重量的蒸餾水，在15～40℃的溫度下結晶、過濾純化，得到羅丹明101酯的晶體；

（ⅴ）產品Ⅰ

得到羅丹明101酯的晶體經過洗滌、干燥，得到高純度的羅丹明101酯的晶體產品Ⅰ；

(vi）一次母液濃縮、回收

將步驟（ⅱ）中得到的羅丹明101酯的母液濃縮到原體積的五分之一、待回收；

（vii）二次母液濃縮、回收

將步驟（ⅵ）中得到的羅丹明101酯的母液濃縮到原體積的五分之一，待回收；