[發明專利]一種環己基過氧化氫分解制環己酮和環己醇的方法

無效

• 申請號: 201110188761.0
• 申請日: 2011-07-07
• 公開（公告）號: CN102304015A
• 公開（公告）日: 2012-01-04
• 發明（設計）人: 趙思遠;陳英斌;金漢強;楊愛軍;賈艷秋;王燕
• 申請（專利權）人: 中國石油化工集團公司;南化集團研究院
• 主分類號: C07C27/12
• 分類號: C07C27/12;C07C35/08;C07C29/50;C07C49/403;C07C45/33;C07C45/39
• 代理公司: 南京天翼專利代理有限責任公司 32112
• 代理人: 湯志武

技術領域

本發明屬于有機化工技術領域，具體涉及一種改進的環己烷氧化液中環己基過氧化氫分解制環己酮和環己醇的方法。

背景技術

環己烷氧化制環己酮由以下幾個步驟：首先環己烷在155～165℃，經空氣氧化得到環己基過氧化氫，隨后環己基過氧化氫在一定堿度下，以醋酸鈷為催化劑，鈷離子濃度1～3?ppm，有機相和無機相體積比85：15，86~96℃分解為環己酮和環己醇；分解后的產物進行有機相和無機相的分離，有機相進入烷精餾系統，塔頂回收環己烷送氧化釜循環使用，塔釜產物為粗酮醇，粗酮醇經精餾后先后得到環己酮和環己醇；環己醇經脫氫反應后得到環己酮。目前在環己基過氧化氫分解過程中存在如下問題：分解后的酮醇比例不高，一般酮醇比在1：1以下，增加了后面環己醇脫氫的負荷。

專利CN1207381A提到在低溫非均相催化工藝條件下向分解反應器同時或者分步連續加入硝酸鉻和醋酸鈷兩種催化劑，金屬離子總的濃度在1PPM，其中鉻離子占離子濃度的5%～40%，同時向分解反應器中加入氫氧化鈉（30%～50%）和脫鹽水，使分解反應器中有機相和無機相比為6：1，無機相堿度為0.4～0.7mol/kg，采用上述工藝的原理是利用鈷和鉻的兩種金屬催化劑，在氫氧化鈉的輔助作用下，提高環己基過氧化氫轉化生成環己酮的選擇性，從而提高酮醇比。

發明內容

本發明的目的是提出一種改進的環己烷氧化液中環己基過氧化氫分解制環己酮和環己醇的方法。

本發明的主要技術方案是環己烷氧化液中環己基過氧化氫低溫、非均相催化分解制環己酮和環己醇的方法，其特征是在分解反應器中，向預中和過的環己烷氧化液中分步或者連續加入硫酸鈷和硝酸鉻或者硫酸鈷和醋酸鉻的混合溶液催化劑，控制分解溫度86～103℃；分解反應器中有機相和無機相體積比為5.6～9.0，無機相堿度0.4～4.0mol/kg；加入的催化劑，其鈷離子濃度0.3～10.0ppm，鉻離子濃度0.3～12.0ppm。

本發明方法可以提高環己烷氧化液中環己基過氧化氫的轉化率、環己酮和環己醇的收率，調整提高酮醇比，同時減少堿耗、提高環己酮的產量。

具體實施方式

下面結合實施例對本發明加以詳細描述。

實施例1：進入第一分解反應器有機相流量314m³/h，循環堿流量35?m³/h，新鮮堿流量20m³/h，硫酸鈷和硝酸鉻混合催化劑150L/h，其中鈷離子濃度1.0ppm，鉻離子濃度3.0ppm，堿度1.50mol/kg，上述物流依次通過第一、第二、第三分解釜，分解釜溫度控制在97℃，環己基過氧化氫分解率99.76%，環己酮和環己醇收率94.2%，環己酮：環己醇=1.12：1。

實施例2：進入第一分解反應器有機相流量314m³/h，循環堿流量35?m³/h，新鮮堿流量7m³/h，硫酸鈷和硝酸鉻混合催化劑150L/h，其中鈷離子濃度1.0ppm，鉻離子濃度1.5ppm，堿度3.0mol/kg，上述物流依次通過第一、第二、第三分解釜，分解釜溫度控制在98℃，環己基過氧化氫分解率99.72%，環己酮和環己醇收率94.5%，環己酮：環己醇=1.06：1。

實施例3：進入第一分解反應器有機相流量314m³/h，循環堿流量36?m³/h，新鮮堿流量12m³/h，硫酸鈷和硝酸鉻混合催化劑150L/h，其中鈷離子濃度3.0ppm，鉻離子濃度3.0ppm，堿度0.4mol/kg，上述物流依次通過第一、第二、第三分解釜，分解釜溫度控制在103℃，環己基過氧化氫分解率99.76%，環己酮和環己醇收率94.2%，環己酮：環己醇=1.17：1。

實施例4：進入第一分解反應器有機相流量320m³/h，循環堿流量37?m³/h，新鮮堿流量10m³/h，硫酸鈷和硝酸鉻混合催化劑150L/h，其中鈷離子濃度3.0ppm，鉻離子濃度3.0ppm，堿度1.0mol/kg，上述物流依次通過第一、第二、第三分解釜，分解釜溫度控制在98℃，環己基過氧化氫分解率99.78%，環己酮和環己醇收率94.6%，環己酮：環己醇=1.15：1。