[發(fā)明專利]N-(4-(2-芳氧基噻唑-5-基)-丁-3-炔-2-基)取代苯甲酰胺的殺菌和除草活性

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110185810.5
• 申請日: 2011-07-05
• 公開（公告）號: CN102304097A
• 公開（公告）日: 2012-01-04
• 發(fā)明（設計）人: 朱有全;張金;謝利芬;王丹陽;楊華錚;鄒小毛;胡方中
• 申請（專利權）人: 南開大學
• 主分類號: C07D277/34
• 分類號: C07D277/34;A01N43/78;A01P13/00;A01P3/00
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• 代理人: 暫無信息

(一)技術領域

本發(fā)明涉及N-(4-(2-芳氧基噻唑-5-基)-丁-3-炔-2-基)取代苯甲酰胺的殺菌和除草活性。

(二)背景技術

除草劑是當前社會使用最為廣泛的且使用量最大的農藥品種，其中雜環(huán)類除草劑因為具有選擇性好、活性高、用量少、毒性底的特點，越來越受到人們的重視。以芳氧苯氧丙酸酯類和環(huán)己二酮類為代表的ACC抑制劑是除草劑開發(fā)的另一重要領域。此類除草劑能夠抑制禾本科植物體內的脂肪酸合成，選擇性高，能夠苗后防除一年或多年生禾本科雜草，具有高效、低毒、施用期長、對后茬作物安全等優(yōu)點。

ACCase抑制劑以ACCase為作用靶標，通過抑制羧基轉移酶(carboxyl?transferase，CT)，抑制禾本科植物體內的脂肪酸合成，影響細胞膜滲透性，造成代謝產物滲漏，致使植物死亡，從而達到選擇性的防除禾本科雜草的目的。該類除草劑在植物體內傳導，能夠苗后防除一年或多年生禾本科雜草，是開發(fā)較早的一類除草劑。它具有高效、低毒、施用期長、對后茬作物安全等優(yōu)點，因而在除草劑中占有重要地位。其中芳氧苯氧丙酸類除草劑為此類除草劑之一。

2006年，Richard等人(Bioorganic?&?Medicinal?Chemistry?Letters?2006，16，6078-6081)報道了取代苯氧基噻唑炔類化合物對人體中的ACC1酶顯示出很好的抑制活性，但是沒有任何具體地記載這些化合物的殺菌和除草活性。

(三)發(fā)明內容

本發(fā)明的目的是提供一種N-(4-(2-芳氧基噻唑-5-基)-丁-3-炔-2-基)取代苯甲酰胺類化合物及其制備方法和應用。

本發(fā)明是下述通式(I)化合物：

其中，

其中，

R¹＝2-Cl，3-Cl，4-Cl，3-F，4-F，4-OCH₃，3-CF₃，2，4-dichloro

R²＝2-Cl，4-Cl，2，4-dichloro，4-CH₃

R³＝H，CH₃

本發(fā)明中大部分N-(4-(2-芳氧基噻唑-5-基)-丁-3-炔-2-基)取代苯甲酰胺類化合物表現(xiàn)出了除草和殺菌活性。

(四)附圖說明

圖1是本發(fā)明化合物(I)通式

圖2是本發(fā)明化合物(I)合成路線

(五)具體實施方式

本發(fā)明的實質性特點可從下述的實施例得以體現(xiàn)，但它不應視為是對本發(fā)明的任何限制。

實施例1：2-氯-N-(4-(2-(2-氯苯氧基噻唑-5-基)-丁-3-炔-2-基)苯甲酰胺(I-1)

取3mmol?5-溴-2-鄰氯苯氧噻唑、3.3mmol?N-(2-甲基-丁-3-炔-2-基)-2-氯苯甲酰胺投入50mL兩口瓶中，加入15mL?THF，攪拌溶解后再加入10mmol三乙胺、0.02g?CuI和0.2gPd(PPh₃)₂Cl₂。回流5h。將反應液傾入飽和氯化銨溶液中，分出有機相，無水Na₂SO₄干燥。經(jīng)柱層析得到純品。

實施例2：2-氯-N-(4-(2-(2-氯苯氧基噻唑-5-基)-丁-3-炔-2-基)苯甲酰胺(I-2)

取3mmol?5-溴-2-鄰氯苯氧噻唑、3.3mmol?N-(丁-3-炔-2-基)-4-氯苯甲酰胺投入50mL兩口瓶中，加入10mL?THF，攪拌溶解后再加入11mmol三乙胺、0.04g?CuI和0.3g?Pd(PPh₃)₂Cl₂。回流3.5h。將反應液傾入飽和氯化銨溶液中，分出有機相，無水Na₂SO₄干燥。經(jīng)柱層析得到純品。

實施例3：2-氯-N-(4-(2-(3-氯苯氧基噻唑-5-基)-丁-3-炔-2-基)苯甲酰胺(I-22)