[發(fā)明專利]含氨基酸酯的順式烯啶蟲胺類化合物及其制備方法和應(yīng)用

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110180688.2
• 申請(qǐng)日: 2011-06-29
• 公開（公告）號(hào): CN102304122A
• 公開（公告）日: 2012-01-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 薛思佳;劉天雁;孫傳文
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 上海師范大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D401/12
• 分類號(hào): C07D401/12;A01N43/54;A01P7/04
• 代理公司: 上海伯瑞杰知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31227
• 代理人: 吳瑾瑜

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于農(nóng)藥殺蟲劑，具體地說是一種含氨基酸酯的順式烯啶蟲胺類化合物及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

新煙堿類殺蟲劑是繼有機(jī)磷類、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類殺蟲劑之后的第四代殺蟲劑。新煙堿類物質(zhì)作為煙堿乙酰膽堿受體(nAChRs)激動(dòng)劑，對(duì)昆蟲的神經(jīng)系統(tǒng)(nAChRs)選擇性地起作用，由于它具有獨(dú)特的殺蟲機(jī)理及高效低毒的性能，迅速成為現(xiàn)代農(nóng)業(yè)需要的高效低毒農(nóng)藥新品種。由于新煙堿類化合物有C＝N或C＝C雙鍵的存在，所以新煙堿類化合物具有順式和反式兩種構(gòu)型。日本武田公司開發(fā)的烯啶蟲胺，是反式構(gòu)型新煙堿類中的一個(gè)優(yōu)良?xì)⑾x劑，對(duì)吮吸性害蟲有特效；但是其疏水性差，且抗性日益嚴(yán)重。氨基酸是構(gòu)成生命的必要成分；農(nóng)藥中的氨基酸成分有助于提高殺蟲效果。但是至今為止，世界各國對(duì)含氨基酸酯的新煙堿類殺蟲劑農(nóng)藥的生產(chǎn)和使用的報(bào)道極少，而國內(nèi)外的專利文獻(xiàn)和公開出版物也對(duì)含氨基酸酯的新煙堿類殺蟲劑的報(bào)道較少。

由于烯啶蟲胺目前的抗性已經(jīng)日趨嚴(yán)重，已經(jīng)對(duì)日常的農(nóng)業(yè)生產(chǎn)造成了極大的影響。本發(fā)明擬將氨基酸酯引入烯啶蟲胺結(jié)構(gòu)中，降低烯啶蟲胺的抗性增強(qiáng)殺蟲活性。本發(fā)明以氨基酸為原料合成了一系列含有氨基酸酯的順式構(gòu)型新煙堿類殺蟲劑，并測(cè)定了該殺蟲劑的高效殺蟲活性，實(shí)現(xiàn)了國內(nèi)外新煙堿類殺蟲劑農(nóng)藥的新突破。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的是為了提供一種具有高效殺蟲活性的含有氨基酸酯的順式烯啶蟲胺類化合物。

本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供上述含有氨基酸酯的順式烯啶蟲胺類化合物的制備方法。

本發(fā)明還將上述含有氨基酸酯的順式烯啶蟲胺類化合物

本發(fā)明的目的通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)。

含有氨基酸酯的順式烯啶蟲胺類化合物，通式(II)為：

其中，n₁＝0～6，n₂＝0～6；

優(yōu)選為C1～C3烷基；

R＝F、Cl、Br、CH₃、OCH₃、NO₂、CN、OCF₃、OH、N(CH₃)₂或CH(CH₃)₂。

通式(II)表示的含有氨基酸酯的順式烯啶蟲胺類化合物，制備方法包括如下步驟：

(1)制備氨基酸酯的鹽酸鹽：

把二氯亞砜滴加到醇中，保持溫度在-5℃以下，滴完后，升至室溫，加入氨基酸，回流，減壓除掉多余的醇，得到氨基酸酯鹽酸鹽；

所述的醇為R₁OH；氨基酸結(jié)構(gòu)式為其中，

優(yōu)選為C1～C4烷基；

優(yōu)選為甲酰胺基、甲氧甲酰基、乙氧甲酰基；

R＝F、Cl、Br、CH₃、OCH₃、NO₂、CN、OCF₃、OH、N(CH₃)₂、CH(CH₃)₂；

得到具有通式(I)結(jié)構(gòu)的氨基酸酯鹽酸鹽：

(2)制備含有氨基酸酯的順式烯啶蟲胺類化合物：

將步驟(1)制備的氨基酸酯鹽酸鹽(I)、烯啶蟲胺、甲醛和三乙胺混合，60～70℃下微波反應(yīng)20～30分鐘，制得通式(II)含有氨基酸酯的順式烯啶蟲胺類化合物；烯啶蟲胺與步驟(1)中所用的氨基酸摩爾比優(yōu)選為1∶0.9～1.1；更優(yōu)選的，烯啶蟲胺、三乙胺和甲醛的摩爾比為1∶1～1.2∶2～2.4。

上述制備過程的反應(yīng)式為：

步驟(1)：

步驟(2)：

本發(fā)明的要點(diǎn)是：以乙醇或乙腈做溶劑，以氨基酸酯鹽酸鹽與高效低毒新煙堿類殺蟲劑烯啶蟲胺為原料，加入甲醛和三乙胺，微波反應(yīng)制得。

本發(fā)明使用的溶劑乙醇或乙腈質(zhì)量濃度為98％～99.9％。

通式(II)含有氨基酸酯的順式烯啶蟲胺類化合物具有良好的殺從效果，可用作農(nóng)藥，以這類化合物原料，使用現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)可制成乳劑、水劑、水懸劑和水乳劑等多種農(nóng)藥劑型，對(duì)多種農(nóng)作物害蟲，例如桃蚜等具有高效殺蟲活性，使用方便，對(duì)人畜安全。