[發明專利]一種用等離子發射光譜測定二乙基己酸鉻中鉻含量的方法

無效

• 申請號: 201110180520.1
• 申請日: 2011-06-30
• 公開（公告）號: CN102854180A
• 公開（公告）日: 2013-01-02
• 發明（設計）人: 張巖;榮麗麗;高文莉;張春燕;于宏偉;梁景程;魏靜;鄧旭亮;邵偉;劉麗瑩;周英;房亞軍;李佳;金鑫;喬力;劉軍;張延輝;劉玉珍
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: G01N21/73
• 分類號: G01N21/73
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 謝小延

技術領域

本發明涉及一種測定二乙基己酸鉻中鉻含量的方法，特別涉及一種用等離子發射光譜測定二乙基己酸鉻中鉻含量的方法。

背景技術

1-己烯是生產高檔聚烯烴樹脂的共聚單體，也是應用廣泛的有機化工原料，是目前國內急需的產品。二乙基己酸鉻是乙烯齊聚合成1-己烯的主催化劑，通過它與助催化劑的絡合反應可以高選擇性地合成1-己烯。鉻含量的多少對催化體系的穩定性、活性和立體選擇性有明顯的影響，而催化劑的性能直接影響產品的質量。因此，準確測定二乙基己酸鉻中鉻含量，就顯得尤為重要。

目前，鉻元素的檢測手段主要有分光光度法，電化學法，原子吸收光譜法，這些方法要用到各種試劑和石墨爐，操作繁瑣，分析速度慢；等離子發射光譜法可以采用單點定標，快速，準確。而且多數文獻報道只是分析水樣中鉻的含量，對于二乙基己酸鉻中鉻的測定還未見報道。本方法對二乙基己酸鉻中鉻的提取進行了研究，提出了用強氧化性酸直接溶解有機樣品，電感耦合等離子發射光譜法測定二乙基己酸鉻中鉻含量的分析方法。

發明內容

本發明的目的是提供一種簡便，快速，準確，可靠的測定二乙基己酸鉻中鉻含量的方法。該方法適用于合成1-己烯過程中二乙基己酸鉻中鉻元素含量的測定。

一種用等離子發射光譜法檢測二乙基己酸鉻中鉻含量的方法，其特征是按如下步驟：

步驟一，準確稱取0.5g二乙基己酸鉻樣品，置于石英燒杯中，加入強氧化性酸，輕搖；強氧化性酸為質量濃度98％濃硫酸或質量濃度70％高氯酸，加入量為0.5～10.0ml；

步驟二，移至電熱板上，電熱板的加熱為溫度100～200℃，使二乙基己酸鉻氧化分解，直至變成透明的無機液體，繼續加熱至近干，取下冷卻；

步驟三，將步驟二的二乙基己酸鉻樣品轉移至50ml容量瓶，用硝酸定容至50ml，硝酸質量濃度為0.5～10.0％；

步驟四，繪制標準曲線：取50μg/ml鉻的標準溶液0、0.1、0.5、1.0、2.0、5.0、10.0ml至50ml容量瓶中，加入1～2ml質量濃度65～68％濃硝酸，用無離子水稀釋至刻度，依次得空白溶液和濃度為0.1、0.5、1.0、2.0、5.0、10.0μg/ml的標準系列；用等離子發射光譜儀分別測定空白溶液、標樣溶液，繪制標準曲線；測定波長選用267.7nm、205.6nm、283.6nm、284.3nm、357.9nm、206.2nm或257.7nm；

步驟五，用等離子發射光譜儀測定步驟三所得二乙基己酸鉻樣品，按步驟四的曲線計算出二乙基己酸鉻樣品中鉻元素的含量；

二乙基己酸鉻中鉻含量按下式計算：

X＝C×V/M

式中：X——二乙基己酸鉻中鉻的濃度，單位：μg/g；

C——儀器直接測定的樣品的濃度，單位：μg/ml；

V——容量瓶的體積，單位：ml；

M——稱取的二乙基己酸鉻試樣的質量，單位：g。

計算結果保留四位有效數字。

本發明是將二乙基己酸鉻樣品用強氧化性酸氧化成無機液體，再趕掉多余的酸，稀釋后導入ICP火焰，產生鉻的特征譜線，用電感耦合等離子發射光譜儀測定其強度，利用其強度和濃度成正比，采用標準曲線法測定其濃度值。

本發明的優點是采用無機液體進樣，克服了有機進樣靈敏度差，檢出限低，重復性不好的缺點。同時，直接用強氧化性酸處理樣品，避免用微波消解、高壓消化罐等一些成本較高、危險性較大的儀器和器皿。本方法快速、準確、污染少，對合成和生產1-己烯具有重要的指導意義。

具體實施方式

實施例：

1.儀器和試劑

1.1美國PE公司Optima5300DV全譜直讀等離子體發射光譜儀；波長范圍165～782nm；SCD分段式電荷耦合固體檢測器。

1.2高純硫酸，硝酸，二次無離子水。

鉻的標準儲備液為國家標準試劑，濃度為1000μg/ml。將鉻標準儲備液稀釋至50μg/ml備用。測定時逐級稀釋成0.1、0.5、1.0、2.0、5.0、10.0μg/ml的標準系列。

2.測試條件，見表1。

表1ICP的測試條件

3.標準曲線的繪制

用配置的標準系列，在表1的工作條件下測定，得到鉻的校準曲線。

4.樣品的測定