[發明專利]脂肪族-芳香族共聚酯及其制備方法

有效

• 申請號: 201110173411.7
• 申請日: 2011-06-23
• 公開（公告）號: CN102838735A
• 公開（公告）日: 2012-12-26
• 發明（設計）人: 祝桂香;張偉;韓翎;許寧;鄒弋;計文希
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08G63/20
• 分類號: C08G63/20;C08G63/85;C08G63/86;C08G63/83;C08G63/84
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 陳小蓮;王鳳桐

1.一種脂肪族-芳香族共聚酯的制備方法，該方法包括以下步驟：

(1)在第一酯化反應條件下，使組分a和組分b在第一催化劑、第二催化劑和第三催化劑的存在下進行接觸反應，組分a與組分b的加入量的摩爾比為1∶0.8-3；

(2)在第二酯化反應條件下，在所述第一催化劑、所述第二催化劑和所述第三催化劑的繼續存在下，使步驟(1)中得到的反應混合物、組分c、組分d以及選擇性加入的組分b進行接觸反應，所述組分a和組分c的總加入量與所述組分b的總加入量的摩爾比為1∶0.8-6；

(3)在縮聚反應條件下，使步驟(2)中得到的反應混合物在所述第一催化劑、所述第二催化劑和所述第三催化劑的繼續存在下進行反應；

其中，所述第一催化劑為選自M的氧化物、M(OR¹)_n和M(-OOCR²)_m中的一種或多種，其中，M為鈦、銻或鋅，n和m各自獨立地為M的價態，R¹為C₁-C₁₀的烷基，R²為C₁-C₃₀的烷基；

所述第二催化劑為至少一種化學式為RE(R³)₃的化合物，其中，RE為稀土金屬元素，R³為選自鹵素、烷氧基、芳氧基、乙酰丙酮基和R⁴COO-基團中的至少一種，R⁴為C₁-C₃₀的烷基；

所述第三催化劑為至少一種有機錫化合物；

所述組分a含有C₈-C₂₀的芳香族二元酸和/或所述C₈-C₂₀的芳香族二元酸的酸酐，以及選擇性含有所述C₈-C₂₀的芳香族二元酸的酯；所述組分b為C₂-C₁₀的脂肪族二元醇和/或C₃-C₁₀的脂環族二元醇；所述組分c為選自C₂-C₂₀的脂肪族二元酸、C₃-C₁₀的脂環族二元酸和它們的酸酐中的一種或多種；所述組分d為選自官能度大于2的多元醇、官能度大于2的多元羧酸和官能度大于2的多元羧酸的酸酐中的一種或多種。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述第一酯化反應條件包括：反應溫度為180-240℃，反應時間為30-300分鐘；所述第二酯化反應條件包括：反應溫度為170-240℃，反應時間為30-300分鐘。

3.根據權利要求1所述的方法，其中，組分a和組分c的總加入量與組分d的加入量的摩爾比為100-2000∶1，優選為150-1000∶1；組分a與組分c的加入量的摩爾比為1∶0.01-100，優選為1∶0.3-3。

4.根據權利要求1所述的方法，其中，所述第一催化劑、第二催化劑和第三催化劑的總加入量與所述組分a和組分c的總加入量的摩爾比為1∶1000-20000，優選為1∶1000-10000；所述第一催化劑、所述第二催化劑和所述第三催化劑的加入量的摩爾比為0.1-20∶0.1-10∶1，優選為0.5-5∶0.5-2∶1。

5.根據權利要求1或4所述的方法，其中，所述第一催化劑為選自烷氧基鈦、醋酸銻、醋酸鋅、鋅的氧化物、銻的氧化物和鈦的氧化物中的至少一種，優選為鈦酸四丁酯、異丙氧基鈦、二氧化鈦、三氧化二銻、醋酸銻和醋酸鋅中的至少一種。

6.根據權利要求1或4所述的方法，其中，在化學式RE(R³)₃中，RE選自鑭、鈰、鐠、釹、鋱、鐿、鏑、釤或鈧，所述鹵素為氯或溴，所述烷氧基為C₃-C₆的烷氧基，所述芳氧基為包括至少一個苯環和/或萘環的芳氧基，R⁴為C₁-C₂₀的烷基。