[發明專利]一種可降解的吩噻嗪類有機顏料及其制備方法

無效

• 申請號: 201110167074.0
• 申請日: 2011-06-20
• 公開（公告）號: CN102277006A
• 公開（公告）日: 2011-12-14
• 發明（設計）人: 董川;馬駿;馬琦;馬廣文;雙少敏
• 申請（專利權）人: 山西大學
• 主分類號: C09B21/00
• 分類號: C09B21/00
• 代理公司: 山西五維專利事務所(有限公司) 14105
• 代理人: 楊耀田

技術領域

本發明涉及顏料，具體是一種可降解的吩噻嗪類有機顏料及其制備方法。

背景技術

顏料行業是一個很活躍的行業，世界顏料工業發展十分迅速，產品也在不斷更新。傳統的顏料分為無機顏料和有機顏料。無機顏料中很多含有重金屬，對人體危害較大；有機顏料以其色光鮮艷、色譜品種繁多、生產過程比較簡單和適應性好等特點，廣泛應用于涂料、印刷油墨、塑料、橡膠、涂料印花及化妝品中，還以一些特殊的應用性能，如導電性、防腐性、耐高溫、耐候性等作為功能有機顏料應用。因此，開發安全的、環境友好的環保型有機顏料已成為時代的要求。

目前，有機顏料已經有了巨大發展，在很多領域取代了無機顏料，或與無機顏料互補。隨著環境保護的呼聲日益高漲，開發替代含重金屬無機顏料的小分子顏料成為了有機小分子顏料的一個重要發展方向。

發明內容

本發明的目的是提供一種可降解的吩噻嗪類有機顏料及其制備方法。

本發明提供的一種可降解的吩噻嗪類有機顏料，通過如下方法制得：其組分按重量百分比計：

所述的對硝基苯甲酰氯通過如下方法制得：稱取重量比為1∶2～3的對硝基苯甲酸和SOCl₂，回流3～5小時，減壓蒸過量的SOCl₂，得黃色針狀結晶，測其熔點為72℃。

可降解的吩噻嗪類有機顏料的制備方法：在裝有攪拌、回流冷凝管及尾氣吸收裝置的反應器中，按上述比例，加入臧紅T和錫，再加入部分無水DMF攪拌均勻，將溶解于剩余的無水DMF中的對硝基苯甲酰氯在冰水浴中滴入反應器中，攪拌后加熱至30～60℃恒溫5～13個小時；冷卻到室溫，用乙醚萃取反應液，取下面萃取液，倒入飽和氯化鈉溶液中攪拌，抽濾，柱層析純化，50℃下真空干燥，制得可降解的吩噻嗪類有機顏料。

柱層析純化條件：固定相為硅膠H；洗脫劑的體積比為乙酸乙酯∶石油醚∶醋酸＝5～15∶0.5～1.5∶0.15～0.45。

所述的對硝基苯甲酰氯可以用對氯苯甲酰氯或桂皮酸酰氯代替。

所述的桂皮酸酰氯通過如下方法制得：在容器加入重量比為1∶0.5～1的桂皮酸和亞硫酰氯，在80～90℃油浴上加熱回流至無氣體逸出為止，停止加熱，改回流裝置為蒸餾裝置，蒸出過量的亞硫酰氯，剩余物減壓蒸餾，得桂皮酸酰氯。

所述的錫作為一種縛酸劑，能迅速和生成的HCl反應使反應向正反應方向移動，從而加速產物的生成。

本發明與已有的技術相比，具有以下優點：

1、本發明以堿性吩噻嗪顏料--藏紅T為主要原料，其不會對人體造成危害。

2、本發明通過反應組分篩選和反應條件的優化得到了除紅色外的棕色、藍色、紫色顏料，這很好地解決了可降解顏料色調單一的問題，為其在多領域的應用提供了物質基礎。

3、本發明顏料遇NaOH(0.5％)和FAS(1％)水溶液能快速脫色，可用于印染、印刷等行業，如可用于水性油墨的制備等。

4、本發明配方簡單、成本較低、制作工藝簡便、不需特殊的工藝設備，使用安全，最主要的是無毒、無污染。

具體實施方式

下面結合實施例對本發明做進一步詳細說明。

實施例1.藏紅T-A的合成

(1)對硝基苯甲酰氯的制備

稱取2克對硝基苯甲酸，加入3.3當量SOCl₂即2.7mL，回流4小時，減壓蒸過量的SOCl₂，得黃色針狀結晶，測其熔點為72℃。

(2)藏紅T-A的合成

在裝有磁力攪拌子、回流冷凝管及尾氣吸收裝置的100mL三口瓶中，加入1克臧紅T、無水DMF1.5g和0.4g錫顆粒攪拌均勻后，用恒壓滴液漏斗將溶解于1g無水DMF中的1.3g對硝基苯甲酰氯在冰水浴中滴入，滴完后攪拌1小時，再加熱到30℃恒溫5個小時。停止反應并冷卻到室溫，用乙醚萃取反應液，取下面萃取液，倒入飽和氯化鈉溶液中攪拌3分鐘，抽濾，用大量的水洗滌，粗干燥，柱層析純化(固定相為硅膠H；洗脫劑的體積比為乙酸乙酯∶石油醚∶醋酸＝10∶1∶0.3)，50℃下真空干燥24h。

實施例2.藏紅T-B的合成