[發明專利]星形三芳基硼烷類化合物及其制備方法和用途

有效

• 申請號: 201110133368.1
• 申請日: 2011-05-23
• 公開（公告）號: CN102241698A
• 公開（公告）日: 2011-11-16
• 發明（設計）人: 曾毅;唐海云;李嫕;陳金平;李迎迎
• 申請（專利權）人: 中國科學院理化技術研究所
• 主分類號: C07F5/02
• 分類號: C07F5/02;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 北京正理專利代理有限公司 11257
• 代理人: 張文祎

1.星形三芳基硼烷類化合物，其特征在于，具有如下的結構通式：

式中：

X是正整數，Y是零或正整數，X+Y＝6；

R選自氫、鹵素、具有1至20個碳原子的未取代的烷基、具有3至10個碳原子的未取代的環烷基、具有1至20個碳原子的烷氧基、具有6至30個碳原子的芳烷基、具有6至30個環碳原子的芳基、具有6至30個環碳原子的芳氧基、具有5至30個環碳原子的芳香雜環基團、具有6至30個碳原子的胺基中的一種；當Y大于1時，不同基團上的R可相同或不同。

2.根據權利要求1所述的星形三芳基硼烷類化合物，其特征在于：

所述的1至20個碳原子的未取代烷基是甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、2-正丁基十二烷基或4-正己基十二烷基；

所述的具有3至10個碳原子的未取代的環烷基是環丙基、環丁基、環戊基、環己基或金剛烷；

所述的具有1至20個碳原子的烷氧基是由-OR表示的基團，其中R是甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、2-正丁基十二烷基、4-正己基十二烷基、1-乙氧基乙基、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基、2-(2-甲氧基乙氧基)乙基、2-(2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基)乙基或2-(2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基)乙基；

所述具有6至30個碳原子的芳烷基是芐基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、1-苯基異丙基、2-苯基異丙基、苯基叔丁基、對甲基芐基、間甲基芐基、鄰甲基芐基、對氯芐基、間氯芐基、鄰氯芐基、對溴芐基、間溴芐基、鄰溴芐基、對碘芐基、間碘芐基、鄰碘芐基、對氨基芐基、間氨基芐基、鄰氨基芐基、三苯甲基、1-吡咯基甲基或α-萘基甲基；

所述的有6至30個環碳原子的芳基是苯基、2-聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、對叔丁基苯基、N，N-二苯基胺基苯基、N-苯基-N-萘基胺基苯基、N，N-二(2，4，6-三甲基苯基)-胺基-苯基或咔唑苯基；

所述的具有6至30個碳原子的芳氧基是由-OAr表示的基團，其中Ar是苯基、芐基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、1-苯基異丙基、2-苯基異丙基、苯基叔丁基、對甲基芐基、間甲基芐基、鄰甲基芐基、2-聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基、對三聯苯-4-基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、對叔丁基苯基、3，5-二叔丁基苯、2，4，6-三甲基苯基、N，N-二苯基胺基苯基、N-苯基-N-萘基胺基苯基、N，N-二(2，4，6-三甲基苯基)-胺基-苯基、咔唑基苯基或N，N-二(9，9-二甲基咔唑-2-基)-胺基-苯基；

所述的具有5至30個環原子的芳香雜環基團是咔唑、4，7-二甲基咔唑、4，7-二乙基咔唑、4，7-二丙基咔唑、4，7-二丁基咔唑、4，7-二叔丁基咔唑或4，7-二(正十二烷基)咔唑；

所述的具有6至30個碳原子的胺基是二苯基胺、二(4-甲基苯基)胺、二(4-乙基苯基)胺、二(4-丙基苯基)胺、二(4-丁基苯基)胺、二(4-叔丁基苯基)胺、二(4-十二烷基苯基)胺、二萘基胺、萘基苯基胺、二正丁基胺、二正己基胺或二正十二烷基胺。

3.一種如權利要求1～2中任一所述的星形三芳基硼烷類化合物的合成方法，其特征是，包括以下步驟：

(1)在惰性氣體保護下，在-30℃至-108℃低溫浴中，將1-(4-R基苯基)-2-(4-溴苯基)乙炔與丁基鋰以摩爾比1∶1～4反應，得到活性中間體，再與二(2，4，6-三甲基苯基)氟化硼以摩爾比1∶1～4反應，得到1-(4-R苯基)-2-(4’-二(2，4，6-三甲苯基)硼基苯基)-乙炔；

(2)在惰性氣體保護下，將步驟(1)所得產物與帶有取代基R的二苯基乙炔混合，并加入催化量的八羰基二鈷，然后在二氧六環溶液中加熱至80-115℃反應10-48小時，以石油醚和二氯甲烷為洗脫液色譜柱分離，得到星形三芳基硼烷類化合物。