[發(fā)明專利]一種聚乳酸嵌段共聚物及制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110122512.1
• 申請(qǐng)日: 2011-05-12
• 公開（公告）號(hào): CN102241810A
• 公開（公告）日: 2011-11-16
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 周堅(jiān);陳鵬;顧群;黎俊;施文濤;史佳鑫;王宗寶;蔣志強(qiáng)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所
• 主分類號(hào): C08G63/08
• 分類號(hào): C08G63/08;C08G63/78
• 代理公司: 杭州求是專利事務(wù)所有限公司 33200
• 代理人: 杜軍

1.一種聚乳酸嵌段共聚物，其特征在于該聚乳酸嵌段共聚物為兩嵌段共聚物，表示為A-b-B，b表示嵌段；

A為單端羥基芳香族聚酯嵌段，結(jié)構(gòu)式為：

R₁為、、、中的一種或多種；

R₂為(CH₂)₂、(CH₂)₃、(CH₂)₄、(CH₂)₆、中的一種或多種；

R₃為烷基、含有碳碳雙鍵的不飽和取代基、含有碳碳叁鍵的不飽和取代基或含有苯環(huán)的不飽和取代基；

B為聚乳酸嵌段，其結(jié)構(gòu)式為：

一種聚乳酸嵌段共聚物的制備方法，其特征在于該方法包括以下步驟：

步驟(1).單端羥基芳香族聚酯的制備：在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將環(huán)狀芳香族聚酯低聚物、一元醇和錫鹽催化劑溶于經(jīng)過無水無氧處理的第一類有機(jī)溶劑中，在120～180℃條件下反應(yīng)，反應(yīng)過程中采用凝膠滲透色譜儀監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，環(huán)狀芳香聚酯低聚物的信號(hào)峰消失后停止反應(yīng)；反應(yīng)完成后，冷卻到常溫，過濾得到所需的單端羥基芳香族聚酯；

所述的環(huán)狀芳香族聚酯低聚物為環(huán)狀聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、環(huán)狀聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯、環(huán)狀聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、環(huán)狀聚對(duì)苯二甲酸己二醇酯、環(huán)狀聚對(duì)苯二甲酸-1,4-環(huán)己烷二甲酯、環(huán)狀聚1,4-萘二甲酸乙二醇酯、環(huán)狀聚1,4-萘二甲酸丙二醇酯、環(huán)狀聚1,4-萘二甲酸丁二醇酯、環(huán)狀聚1,4-萘二甲酸己二醇酯、環(huán)狀聚1,4-萘二甲酸-1,4-環(huán)己烷二甲酯、環(huán)狀聚1,5-萘二甲酸乙二醇酯、環(huán)狀聚1,5-萘二甲酸丙二醇酯、環(huán)狀聚1,5-萘二甲酸丁二醇酯、環(huán)狀聚1,5-萘二甲酸己二醇酯、環(huán)狀聚1,5-萘二甲酸-1,4-環(huán)己烷二甲酯、環(huán)狀聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯、環(huán)狀聚2，6-萘二甲酸丙二醇酯、環(huán)狀聚2，6-萘二甲酸丁二醇酯、環(huán)狀聚2，6-萘二甲酸己二醇酯、環(huán)狀聚2，6-萘二甲酸-1,4-環(huán)己烷二甲酯中的一種或多種；

步驟(2).將單端羥基芳香族聚酯經(jīng)過真空烘干，使其水分含量小于等于20ppm，將烘干后的單端羥基芳香族聚酯和第一類丙交酯在60～130℃下溶于經(jīng)過無水無氧處理的第一類有機(jī)溶劑，再加入錫鹽催化劑，在60～150℃下反應(yīng)；反應(yīng)過程中采用凝膠滲透色譜儀監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，在第一類丙交酯的信號(hào)峰消失后停止反應(yīng)；反應(yīng)完成后冷卻到常溫，過濾得到第一類粗產(chǎn)物；

所述的第一類丙交酯為L(zhǎng)-丙交酯、D-丙交酯或D,L-丙交酯；

步驟(3).將步驟(2)所得的第一類粗產(chǎn)物溶于第二類有機(jī)溶劑中，再用第二類有機(jī)溶劑3～5倍體積量的甲醇進(jìn)行沉降，過濾烘干得到第一類產(chǎn)物；

步驟(4).將第一類產(chǎn)物和第二類丙交酯溶于經(jīng)過無水無氧處理的第三類有機(jī)溶劑中，再加入錫鹽催化劑，在30～140℃下反應(yīng)，反應(yīng)過程中采用凝膠滲透色譜儀監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，在第二類丙交酯的信號(hào)峰消失后停止反應(yīng)；反應(yīng)完成后冷卻到常溫，過濾得到第二類粗產(chǎn)物；

所述的第二類丙交酯為L(zhǎng)-丙交酯、D-丙交酯或D,L-丙交酯，且與第一類丙交酯類型不同；

步驟(5).將步驟(4)所得的第二類粗產(chǎn)物溶于氯仿中，使得第二類粗產(chǎn)物的濃度為50～100g/L，再用氯仿3～5倍體積量的甲醇進(jìn)行沉降，過濾烘干得到第二類產(chǎn)物；

步驟(6).將第二類產(chǎn)物和第三類丙交酯溶于經(jīng)過無水無氧處理的第三類有機(jī)溶劑中，再加入錫鹽催化劑，在30～140℃下反應(yīng)，反應(yīng)過程中采用凝膠滲透色譜儀監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，在第三類丙交酯的信號(hào)峰消失后停止反應(yīng)；反應(yīng)完成后冷卻到常溫，過濾得到第三類粗產(chǎn)物；

所述的第三類丙交酯為L(zhǎng)-丙交酯、D-丙交酯或D,L-丙交酯，且與第一類丙交酯和第二類丙交酯的類型不同；

步驟(7).將步驟(6)所得的第三類粗產(chǎn)物溶于氯仿中，使得第三類粗產(chǎn)物的濃度為50～100g/L，再用氯仿3～5倍體積量的甲醇沉降，過濾烘干得到第三類產(chǎn)物；第三類產(chǎn)物為包含三種構(gòu)型聚乳酸的嵌段共聚物。

2.如權(quán)利要求1所述的一種聚乳酸嵌段共聚物，其特征在于：所述的聚乳酸嵌段為左旋聚乳酸嵌段、右旋聚乳酸嵌段、外消旋聚乳酸嵌段中的一種或多種。