[發明專利]星形聚乳酸-聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯兩親性嵌段共聚物及制備方法

無效

• 申請號: 201110119598.2
• 申請日: 2011-05-10
• 公開（公告）號: CN102268137A
• 公開（公告）日: 2011-12-07
• 發明（設計）人: 侯晶晶;龍麗霞;何立剛;原續波;盛京
• 申請（專利權）人: 天津大學
• 主分類號: C08G81/02
• 分類號: C08G81/02;C08F120/34;C08G63/85;C08G63/08
• 代理公司: 天津市北洋有限責任專利代理事務所 12201
• 代理人: 王麗

1.星形聚乳酸-聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯兩親性嵌段共聚物的制備方法，其特征在于所述共聚物的結構式如下：

其中：

2.權利要求1中的星形聚乳酸-聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯兩親性嵌段共聚物的制備方法，其特征在于所述方法包括下列步驟：

(1)ATRP法合成端炔基的聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯：取0.1～10ml丁炔醇和0.1～15ml?2-溴異丁酰溴溶于1～100ml二氯乙烷中，加入0.1～5ml三乙胺，冰浴條件下反應1～5h，合成了端炔基小分子引發劑；取1～10g的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯加入到容器中，按[引發劑]/[CuBr]/[配體]＝1∶0.1～10∶0.1～20配比，再加入前面合成的含端炔基的引發劑、催化劑溴化亞銅和1，4，7，10，10-六甲基三亞乙基四胺(HMTETA)，在無水無氧的條件下，聚合溫度為50～80℃，反應15～30小時，反應合成了含端炔基的聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯；

(2)開環聚合法合成疊氮化聚乳酸：將0.1～5.0g三溴新戊醇與0.1～10g疊氮化鈉溶于10～100mlN，N-二甲基甲酰胺(DMF)中，通惰性氣體，在50～80℃下反應1～5d，將三溴新戊醇中的三個溴原子完全疊氮化；然后將1～10g干燥過的D，L-丙交酯置于反應管中，以前面合成的疊氮化三溴新戊醇為引發劑，辛酸亞錫為催化劑(催化劑的用量與丙交酯單體摩爾質量比為100～2000∶1)，100～150℃下，反應10～15h，反應得到疊氮化的聚乳酸；

(3)點擊化學法合成星形PLA-b-PDMAEMA聚合物：按疊氮化聚乳酸/CuBr/配體的摩爾比為1∶3～10∶5～20的比例將疊氮化聚乳酸、溴化亞銅和配體加入到反應管中，再加入過量的含端炔基的PDMAEMA，5～20ml四氫呋喃，將反應管抽真空后置于油浴中30～60℃反應10～20h，合成了AB3型星形兩親性聚乳酸-b-聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯嵌段共聚物。

3.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于步驟(1)中所述的丁炔醇可以用其它含炔基的醇代替，可以選自丙炔醇，甲基戊炔醇，二甲基己炔醇等。

4.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于步驟(1)中所述的通過改變單體DMAEMA與小分子引發劑初始投料比，可以獲得一系列不同臂長的星形共聚物。

5.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于步驟(2)中所述的可以通過改變反應條件獲得不同分子量的疊氮化聚乳酸，其分子量控制在2000～20000。