[發明專利]一種雙甘膦廢水的處理方法

無效

• 申請號: 201110101132.X
• 申請日: 2011-04-22
• 公開（公告）號: CN102198989A
• 公開（公告）日: 2011-09-28
• 發明（設計）人: 薛誼;李健;葛九敢;楊紅兵;王紅明
• 申請（專利權）人: 安徽國星生物化學有限公司
• 主分類號: C02F9/08
• 分類號: C02F9/08;C02F1/32;C02F103/36
• 代理公司: 安徽合肥華信知識產權代理有限公司 34112
• 代理人: 張和平

技術領域

本發明涉及工業廢水處理領域，具體涉及一種雙甘膦生產過程中廢水的處理方法。

背景技術

雙甘膦(PMIDA)是農藥除草劑草甘膦的主要化工中間體，本品直接用于制造廣譜除草劑草甘膦，由雙甘膦制備草甘膦、再由草甘膦配制其它產品。

草甘膦是目前世界上產量和銷量最大的有機膦除草劑，其具有高效、廣譜、低毒、安全等特點。近年來，由于抗草甘膦的轉基因農作物的大規模推廣，使得其施用更加方便，草甘膦市場需求迅速增長，不斷替代其他類的除草劑，已連續多年占據世界農藥銷售的首位。作為草甘膦生產的中間體雙甘膦的需求也越來越大，隨之產生大量的雙甘膦廢水，亞氨基二乙酸(IDA)法是亞氨基二乙酸與亞磷酸，甲醛在酸性條件下反應生成雙甘膦，經重結晶后得到雙甘膦和雙甘膦廢水，該廢水中含有0.5％～5％雙甘膦，l％～7％鹽酸，0.5％～5％亞磷酸，0.5％～3％甲醛，8％～18％氯化鈉等，這樣的工業廢水必須經過處理后才能排放，否則會污染環境。

專利CN?101348266A報道了一種采用納濾膜濃縮技術來處理雙甘膦廢水，通過該技術回收雙甘膦和氯化鈉。雖然類似該種處理方法已經多有報道，但實際應用于生產中仍存在大量問題有待解決。

專利US6515168中，美國monsanto公司曾報道一種雙甘膦廢水處理技術。該技術將雙甘膦廢水放在蒸發釜中加熱蒸發，待鹽析出后，過濾出鹽，產生的過濾濃縮液返回雙甘膦生產流程中。該法由于對循環回用過濾濃縮液的次數是有限度的，對不能循環的廢液也沒有提出很好的處理方法。

Fenton法是針對難降解有機物處理過程的一種高級氧化工藝，因其能產生氧化能力很強的OH自由基，具有反應迅速，反應條件溫和，無二次污染且兼有絮凝作用等有點而受到廣泛關注。Fenton反應就是雙氧水在亞鐵離子催化作用下，雙氧水能產生活潑的羥基自由基，從而引發自由基鏈反應，加快有機物和還原物質的氧化。

直接利用Fenton試劑來氧化處理廢水，需要將廢水加熱要較高的溫度才能提高其氧化的，一般需要將廢水加熱到90℃以上才能將水中的各種有機物完全氧化，但是加熱到這樣的溫度會大大提高了廢水的處理成本，使得利用該法處理雙甘膦廢水難以應用于工業生產中。

發明內容：

本發明的目的是克服常規Fenton氧化處理廢水成本過高的問題，利用紫外光照射來提高Fenton試劑的氧化活性，經過這樣處理的廢水可以直接進入生化處理而達到排放標準，而且除了一次投入增加紫外發生裝置外，不需要增加其他設備，處理廢水的成本基本不增加。

為實現上述目的本發明的是通過以下技術方案來實現的：

雙甘膦廢水先利用堿調節PH到弱酸性，利用紫外光進行照射，然后加入Fenton試劑進行氧化反應，氧化反應10min-60min后，氧化結束后用氫氧化鈣調節PH到堿性，然后過濾分離。

本發明所述的雙甘膦廢水在氧化處理前，調節其PH到2.5-4，優選3-3.5，所用的堿為氫氧化鈣或氨水，優選氫氧化鈣。

所述的Fenton試劑的雙氧水和亞鐵離子的摩爾比為(1-4)∶1，優選2∶1。Fenton試劑的用量以純雙氧水計為廢水處理量的0.1-1.5％，優選0.2-0.6％。

所述的氧化處理時的時間在10-60min之間，優選20-30min。

所述的氧化反應結束后，廢水的PH調節到8-12，優選10-11。

所述的紫外光為波長為250-400nm。

所述的氧化結束后調節好PH后，過濾時采用減壓抽濾也可用離心機甩干。

本發明的優點：

該發明可以有效提高Fenon氧化活性，利用較低成本的氧化劑可以將廢水中的總磷降到50ppm以下，甲醛降到10ppm以下，因此本發明具有工藝成本低，處理效果好的優點。

具體實施方式

下面通過實例來說明本發明，但本發明不局限于這些實施例。實施例中，如無特別說明，均為質量濃度。

實施例1

將1000g雙甘膦廢水加入裝有溫度計、攪拌器、冷凝管的2000ml四口燒瓶中，攪拌中加入氫氧化鈣調節PH到2.5，利用紫外光照射，然后加入氯化亞鐵2g，再滴加27％雙氧水5g，在常溫下攪拌反應10min，再加入氫氧化鈣調節PH到8，再攪拌5min，然后過濾。處理后的廢水檢測總磷為46.5ppm，甲醛為9.6ppm。

實施例2