[發明專利]一種對乙烯基卞硫醇的合成方法

無效

• 申請號: 201110071490.0
• 申請日: 2011-03-24
• 公開（公告）號: CN102174004A
• 公開（公告）日: 2011-09-07
• 發明（設計）人: 江金強;賈秀麗;金帥甬;舒巧珍;陳欣;劉敬成;張剛林;劉曉亞
• 申請（專利權）人: 江南大學
• 主分類號: C07C321/10
• 分類號: C07C321/10;C07C319/02
• 代理公司: 無錫市大為專利商標事務所 32104
• 代理人: 時旭丹;劉品超

技術領域

本發明涉及一種用作巰基鏈轉移支化聚合法的支化單體的合成方法，特別涉及一種對乙烯基卞硫醇的合成方法，屬于有機合成、高分子技術領域。

背景技術

可聚合單體的分子設計在有機合成、聚合物制備中起著舉足輕重的作用，通過在可聚合單體中引入功能性基元可賦予該單體及聚合物各種特殊的功能性。巰基化合物具有鏈轉移功能、參與巰基-環氧開環增韌、巰基-異氰酸反應、巰基-乙烯基光交聯等反應過程的特殊性能，因此將巰基有效引入可聚合的苯乙烯類單體中，可使該單體及聚合物獲得巰基的各種功能。其可作為既含有可聚合雙鍵又含有活性巰基的支化單體，用于巰基鏈轉移支化聚合法制備超支化聚合物。

發明內容

本發明的目的是提供一種對乙烯基卞硫醇單體的合成方法，此單體結構簡單、易于保存。

本發明的技術方案：對乙烯基芐硫醇的合成過程中對氯亞甲基苯乙烯與硫氫化鈉的反應如下式所示：

一種對乙烯基卞硫醇的合成方法，以對氯亞甲基苯乙烯為原料，以甲醇和水、或乙醇和水為混合溶劑，按硫氫化物:對氯亞甲基苯乙烯的摩爾比為1.1-1.3:1稱取反應物，其中硫氫化物配置成質量濃度為10%-20%的水溶液，對氯亞甲基苯乙烯溶于以mL/g計2-3倍量的甲醇或乙醇中，混合攪拌、加熱回流條件下反應數小時，采用薄層色譜法取樣分析至對氯亞甲基苯乙烯消耗完全后停止反應；冷卻至室溫，采用二氯甲烷萃取，萃取后有機層用無水MgSO₄干燥，用旋轉蒸發儀除去二氯甲烷后即得對乙烯基卞硫醇。

與對氯亞甲基苯乙烯反應的硫氫化物可以是硫氫化鈉、硫氫化鉀、硫氫化銨中的任意一種。

合成得到的對乙烯基卞硫醇屬既含可聚合雙鍵又含巰基活性基團的巰基苯乙烯類單體，可作為巰基鏈轉移支化聚合法合成超支化聚合物用的支化單體，同時活性巰基可參與巰基-環氧開環增韌、巰基-異氰酸、巰基-乙烯基光交聯等反應。可能的反應過程如下所示，

巰基與環氧基開環反應：

巰基與異氰酸根反應：

巰基與活性雙鍵反應：

巰基與酰氯反應：

巰基與酸酐反應：

本發明的有益效果：本發明生產條件簡單，同時產物純度高。合成得到的對乙烯基卞硫醇屬既含可聚合雙鍵又含巰基活性基團的巰基苯乙烯類單體，其結構簡單、易于保存。

附圖說明

圖1?對乙烯基卞硫醇的紅外（FTIR）譜圖。

圖2?對乙烯基卞硫醇的核磁（1H-NMR）譜圖。

從對乙烯基卞硫醇的紅外譜圖（圖1）可以看出：3096-3050?cm^-1為苯環上不飽和氫的五指峰，3000-2850?cm^-1為飽和氫的伸縮振動峰，2560?cm^-1為巰基的伸縮振動峰，2000-1682?cm^-1為苯環上不飽和氫的面外振動的倍頻和組合頻，通過該處峰形可判斷苯環為對位取代，1636?cm^-1為與苯環相連C=C雙鍵的伸縮振動峰，845?cm^-1為苯環對位取代時的特征峰。

通過對對乙烯基卞硫醇核磁共振氫譜的測試（圖2），圖中標明了各峰所對應的氫的種類，與目標產物結構一致，因此可判斷已成功合成了目標產物對乙烯基卞硫醇。

以上兩種表征都證明了我們已經合成了對乙烯基卞硫醇。

具體實施方式

實施例1

在裝有機械攪拌和回流冷凝器的250?mL三口燒瓶中加入48.6?g濃度為15%含0.13?mol硫氫化鈉的水溶液，將15.62?g（0.1?mol）對氯亞甲基苯乙烯和40?mL乙醇的混合液加入滴液漏斗中，再將其滴入250?mL的三口燒瓶中，攪拌、加熱回流條件下反應數小時，采用薄層色譜法判斷對氯亞甲基苯乙烯消耗完畢后停止反應。冷卻至室溫，加入80?mL二氯甲烷萃取，萃取后有機層用無水MgSO₄干燥，用旋轉蒸發儀除去二氯甲烷后即得對乙烯基卞硫醇。

實施例2