[發明專利]草甘膦廢水除磷處理方法

有效

• 申請號: 201110063281.1
• 申請日: 2011-03-16
• 公開（公告）號: CN102173518A
• 公開（公告）日: 2011-09-07
• 發明（設計）人: 陳遠霞;譚波;施月雪;黃春林;穆允玲
• 申請（專利權）人: 廣西壯族自治區化工研究院;廣西三晶化工科技有限公司;廣西新晶科技有限公司
• 主分類號: C02F9/04
• 分類號: C02F9/04;C02F1/72;C02F103/36
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種農藥廢水處理方法，尤其涉及一種草甘膦除草劑廢水的總磷去除處理工藝。屬于環境保護領域。

背景技術

草甘膦是一種廣譜，高效低毒，非選擇性芽后除草劑，化學名稱為N-膦酸甲基-甘氨酸，商品名為農達，在農業生產中目前草甘膦已經成為我國出口量最大的農藥品種，也是全球產量和銷售量最大的農藥品種。根據行業統計，截止到2009年，我國草甘膦生產規模100萬噸左右，占全球產能的45％。

草甘膦生產過程中會產生大量含甲醛、亞磷酸二甲酯、雙甘膦、草甘膦，以及鹽類的廢水，COD質量濃度高達(5-8)×10⁴(mg/L)，總磷含量高達5000-8000(mg/L)，而國家排放標準規定總磷排放指標為≤0.5mg/L(三級)，草甘膦廢水的除磷處理是目前行業公認的難題，也是該行業迫切需要解決的共性問題。針對草甘膦生產廢水的處理，目前，國內已有不少的研究見諸各類文獻報道，但各類研究大都集中在如何降解廢水的COD上，而對該類廢水的除磷問題卻鮮有涉及。

發明內容

本發明的目的是為解決上述草甘膦廢水存在的的問題，針對其總磷的特點，在處理中將其成分破壞，使其變成小分子磷，使其具有可沉淀性，沉淀處理后與水分離而保護環境以免受到污染。

本發明的草甘膦農藥廢水除磷處理方法，包括堿解預處理、Fenton氧化和催化氧化沉淀的工藝，其具體步驟如下：

1)堿水解和沉淀反應

綜合廢水經計量后放入堿解反應釜，用石灰(氧化鈣或氫氧化鈣)調PH7.0～11.0。在常壓和60-90℃溫度范圍下攪拌2h，進行堿水解和沉淀反應，然后脫水分離；渣集中堆放，以進行綜合利用；清液再次放入反應釜，以備下一步處理。

2)Fenton氧化反應

采用Fenton試劑(過氧化氫與催化劑Fe²⁺構成的氧化體系通常稱為Fenton試劑)對經堿水解和沉淀反應后的廢水進行氧化反應，體系中PH值為3-4，雙氧水與硫酸亞鐵的摩爾比為4-7∶7-12，，投入量為廢水重量的1％-5％，氧化時間為1-3h，反應溫度為60-90℃。

3)催化再沉淀

Fenton氧化沉淀后廢水進入儲存池，投入濃度＞90％的固體漂粉精3Ca(ClO)₂·2Ca(OH)₂，，投入量為廢水重量的1％-5％，(ClO)₂^-具有催化沉淀作用。將廢水少量的小分子磷化物再次形成磷酸鈣沉淀，以至水中總磷含量達到排放標準≤0.5mg/L。

本發明的有益效果是：

對草甘膦農藥廢水的除磷處理工藝進行大量研究工作。確定一套完整的處理方案。本發明采用堿水解和沉淀反應、Fenton氧化反應、催化再沉淀等有效處理工藝，大幅度去除草甘膦廢水中有機膦、無機磷等污染物，使廢水無需生化處理就達到國家GB8978-1996污水排放標準，出水總磷低于0.5mg/L，解決了草甘膦行業的總磷排放達標的共性難題。

具體實施方式

下面通過實施例進一步說明本發明，但并不因此而限制本發明的內容。

實施例1：

使用廣西某科技有限公司的草甘膦廢水作為待處理水，采用堿水解和沉淀反應、Fenton氧化反應、催化再沉淀工藝進行除磷處理。

具體工藝步驟如下：

1)堿水解和沉淀反應：綜合廢水經計量后放入堿解反應釜，用石灰(氧化鈣或氫氧化鈣)調PH至7.0～8.0，在常壓下，90℃攪拌2h進行堿水解和沉淀反應，然后脫水分離；渣集中堆放，以進行綜合利用。清液再次放入反應釜，以備下一步處理。

2)Fenton氧化反應：采用Fenton試劑對經堿水解和沉淀反應后的廢水進行氧化反應。經正交試驗，Fenton氧化反應的最佳處理條件：PH值為3-4，雙氧水與硫酸亞鐵的摩爾比為4∶7，投入量為廢水的5％，氧化時間為2h，反應溫度為約70℃。

3)催化再沉淀：Fenton氧化反應沉淀后廢水進入儲存池，投入濃度＞90％的固體漂粉精3Ca(ClO)₂·2Ca(OH)₂，投入量為廢水的1％，(ClO)₂^-具有催化沉淀作用。將廢水少量的小分子磷化物再次形成磷酸鈣沉淀，以至水中總磷含量達到排放標準≤0.5mg/L。

草甘膦廢水處理后的水質如下表1所示：

表1草甘膦廢水處理前后水質指標對比

實施例2