[發明專利]二苯胺類化合物的催化合成方法

無效

• 申請號: 201110058065.8
• 申請日: 2011-03-11
• 公開（公告）號: CN102675129A
• 公開（公告）日: 2012-09-19
• 發明（設計）人: 羅綱;張少剛;杜軍;季成君;張先南
• 申請（專利權）人: 上海吉康生化技術有限公司
• 主分類號: C07C211/55
• 分類號: C07C211/55;C07C211/54;C07C209/28;B01J23/755;B01J23/75;B01J23/42;B01J23/44;B01J23/46
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技術領域：

本發明屬于有機化學領域，涉及有機合成方法研究，提供一種簡單、方便的二苯胺類化合物的合成方法。?

背景技術：

二苯胺類化合物是基本有機化工中間體，可廣泛用于醫藥、農藥、染料等精細化學品的合成，特別是2-甲基-4-甲氧基苯胺，作為苯并呋喃型熱壓敏成色劑的核心中間體，其合成方法研究一直廣受關注。目前，國內外該類化合物的主要合成方法如下：?

這些合成方法雖然工藝成熟，廣泛使用，但均有工藝路線長、工藝復雜、產?品收率低、三廢排放高的缺點。?

本發明力求提供一種工藝簡單，操作方便，成品收率高，成品品質好，“三廢”排放少，易于工業化生產的二苯胺類化合物的合成方法。?

發明內容：

本發明的目的在于提供一種新的二苯胺類化合物合成方法，該方法基于以下原理：?

通過縮合-脫氫-加氫過程，實現苯胺類化合物和苯酚化合物的直接縮合。在這里，苯酚既是反應底物，也是脫氫反應所生成氫氣的加氫底物。?

基于以上原理，該合成方法的具體實現方式為：?

將苯胺類化合物與苯酚類化合物，在催化量的環己酮類化合物和氫化催化劑存在下，在高壓釜中加熱至150-250℃至反應完全，冷卻后過濾催化劑，催化劑水洗后可重復使用，通過減壓精餾方式，回收過量苯酚及催化量環己酮，該回收原料可直接重復使用。然后收集合成產品二苯胺類化合物。?

本發明所涉及的苯胺類化合物可以是苯胺，也可以是單取代或多取代烷基、烷氧基，如2-甲苯胺、4-甲苯胺、2，4-二甲基苯胺、2-甲基-4-甲氧基苯胺等。?

本發明所涉及的苯酚類化合物通常為苯酚，取代烷基、烷氧基、鹵代苯酚，如鄰甲苯酚、對甲苯酚等。?

由于苯酚在本發明所設計的合成方法中，既起到溶劑作用，也是合成反應?原料，同時又是脫氫所生成氫氣的氫化原料，因而苯酚類化合物用量通常是苯胺類化合物摩爾比例的2-10倍，最好在3-5倍。環己酮在該合成方法中即是合成原料，也是加氫產物，其用量和苯胺類化合物摩爾比例為1∶0.05-0.5，最好在1∶0.1-0.3。?

本發明所涉及的環己酮類化合物通常適于苯酚類化合物取代基相對應的化合物。?

本發明所提供的合成方法中，所用加氫催化劑可以是金屬催化劑，如骨架Ni，Co，也可以是貴金屬催化劑，如鈀、鉑、銠等，催化劑載體可以是活性碳、碳酸鈣、氧化鋁等，貴金屬含量在1.0-10.0％之間，最好在3.0-10.0％之間，催化劑用量為苯胺類化合物的0.1-5％。?

本發明的合成方法中，縮合反應通常在高溫條件下進行，反應溫度在150℃-250℃，最好在170℃-230℃之間。?

本發明所提供的合成方法中，縮合產物有水生成。在高溫條件下水蒸氣通常產生5-20kg/cm²的壓力。?

本發明所提供的合成方法中，反應完成后，冷卻后，再將催化劑過濾、洗滌后重復使用。?

本發明所提供的合成方法中，反應物料通過減壓精餾直接回收來反應苯酚類化合物，催化量環己酮類化合物，該回收物可直接循環使用。?

本發明所提供的合成方法中，反應產物通過精餾直接收集為成品。?

本發明所提供的合成方法，用苯胺類化合物和苯酚類化合物在催化劑存在下直接合成二苯胺類化合物，該方法工藝簡單，操作方便，產品收率高，純度好，幾乎無“三廢”生成，非常有利于工業化生產。?

具體實施方式：

以下實例對發明做進一步證明，但本發明不僅限于以下實例：?

實施例1：?

將93g(1.0mol)苯胺，470g(5.0mol)苯酚，9.8g(0.1mol)環己酮，10g5％鈀碳(含水60％)置于1000ml高壓釜中，氮氣置換后，慢慢升溫至190℃反應5小時，冷至60℃，過濾催化劑，催化劑水洗后再用，濾液減壓蒸餾，回收沒反應苯酚、環己酮，最后收集二苯胺159.7g，收率94.5％。?

實施例2：?

將107g(1.0mol)鄰甲苯胺，470g(5.0mol)苯酚，9.8g(0.1mol)環己酮，?10g5％鈀碳(含水60％)置于1000ml高壓釜中，氮氣置換后，慢慢升溫至200℃反應5小時，冷至60℃，過濾催化劑，催化劑水洗后再用。濾液減壓蒸餾回收沒反應苯酚、環己酮，最后收集2-甲基二苯胺175.9g，收率96.1％。?

實施例3：?