[發明專利]一種2,2-二溴-2-次氮基丙酰胺的工業制備方法

無效

• 申請號: 201110053922.5
• 申請日: 2011-03-07
• 公開（公告）號: CN102161630A
• 公開（公告）日: 2011-08-24
• 發明（設計）人: 米超杰;宋道淮
• 申請（專利權）人: 山東潤鑫精細化工有限公司
• 主分類號: C07C255/19
• 分類號: C07C255/19;C07C253/30
• 代理公司: 北京潤澤恒知識產權代理有限公司 11319
• 代理人: 蘇培華

技術領域

本發明涉及化工生產技術領域，特別是涉及一種2，2-二溴-2-次氮基丙酰胺的工業制備方法。

背景技術

2，2-二溴-2-次氮基丙酰胺(DBNPA)，是一種高效的工業殺菌劑、滅藻劑和水處理劑，具有廣譜，高效、易降解、無殘留、對環境無污染等特點，可用來防止細菌和藻類在造紙、工業循環水冷卻、金屬加工用潤滑油、紙漿、木材、涂料和膠合板中的生長繁殖，同時可做泥漿控制劑廣泛用于造紙廠泥漿和循環冷卻水系統。此產品可殺滅細菌、真菌、酵母菌、氰基細菌(藍綠藻)和真藻，是一種快速的殺菌劑，在含水環境中可快速分解，而且對環境很安全，具有廣闊的應用前景和巨大的商業價值。

現有技術公開了一些DBNPA的合成技術方案。較早的2，2-二溴-2-次氮基丙酰胺(DBNPA)的合成方法，以溴酸鹽或氯酸鹽作為氧化劑，如USP3751444，Israeli?Patent?4611258等公開的技術。但該方法生產過程中產生大量副產物鈉鹽，不易于產物分離，濾液無法重復使用，產品純度低，廢液排放量大。EP0308184公開了一種2，2-二溴-2-次氮基丙酰胺的合成方法，以雙氧水為氧化劑，在80-100℃溫度下連續加熱，在10-30min反應時間內快速反應，制得DBNPA。以水為溶劑，收率可達79.7％-89.7％，以濾液為溶劑時反應收率可達到92.7％-100.8％，但該方法反應溫度高，產品易發生分解，產品不穩定，不同批次的反應收率不穩定，最高相差10％。

針對上述問題，公開號為CN101781233A的專利公開了一種2，2-二溴-2-氰基乙酰胺(又稱2，2-二溴-2-次氮基丙酰胺)的合成方法，該方法采用氰基乙酰胺為原料，將氰乙酰胺和溶劑(水或溶液)加入反應器中，在反應溫度15-45℃攪拌下滴加溴素進行溴化反應，采用30％雙氧水作為氧化劑，反應時間0.5h-6h。采用原料摩爾配比為：氰乙酰胺∶溴∶雙氧水＝1∶1.1-1.3∶0.7-0.90。該方法雖然通過延長反應時間，降低反應溫度，獲得了較好的?DBNPA收率和不同批次收率的穩定性，但該工藝中所采用的雙氧水量明顯不足，致使溴素消耗也大大增加，由于溴素原料的成本較為昂貴，如果實現工業化的廣泛應用，該方法在經濟上是不合理的。并且該方法仍然屬于一種小試條件下的合成方法。

總之，需要本領域技術人員迫切解決的一個技術問題就是：如何能夠提供一種2，2-二溴-2-次氮基丙酰胺的工業制備方法，減少溴素原料的消耗，降低生產成本。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種2，2-二溴-2-次氮基丙酰胺的工業制備方法，減少溴素原料的消耗，降低生產成本。

為了解決上述問題，本發明公開了一種2，2-二溴-2-次氮基丙酰胺的工業制備方法，其特征在于，包括：

將氰基乙酰胺與溶劑加入至反應容器中，一邊攪拌，一邊同時滴加溴素和雙氧水；

溴素和雙氧水滴加完后，繼續反應一段時間，過濾得到2，2-二溴-2-次氮基丙酰胺；

其中，氰基乙酰胺、溴素和雙氧水的摩爾比為1∶1.01-1.08∶1.0-1.2。

優選的，在反應溫度為5-60℃的條件下，同時滴加溴素和雙氧水。

優選的，滴加的雙氧水的濃度為40-50％。

優選的，所述溶劑選自：水或反應生成的母液。

優選的，氰基乙酰胺與溶劑的用量關系為：1Kg的氰基乙酰胺：3-6L的溶劑。

優選的，溴素和雙氧水滴加完后，繼續反應0.2-8小時。

與現有技術相比，本發明具有以下優點：

本發明將氰基乙酰胺與溶劑加入至反應容器后，采用溴素與雙氧水同時滴加的方式制備DBNPA，該方法所用反應原料——氰基乙酰胺、溴素和雙?氧水的摩爾比為1∶1.01-1.08∶1.0-1.2。通過增加雙氧水的用量，使反應過程中副產的溴化物幾乎定量的轉化為溴素，因而最有效的利用了溴素，減少了作為反應原料的溴素的用量，降低了生產成本，溴素消耗量比現有技術節約10％以上，經濟效益十分顯著。應用本發明公開的方法提高了反應收率，收率可達到99.1-105.2％；同時，可保持操作運行平穩且收率穩定。

進一步，本發明優選滴加雙氧水的濃度為50％，通過滴加較高濃度的雙氧水，可以減少反應容器中水的總量，由于反應產物2，2-二溴-2-次氮基丙酰胺(DBNPA)是水溶性物質，則減少了產品因溶解于母液所帶來的提純損失，提高了產品的收率。