[發明專利]一種丙烯精制方法

有效

• 申請號: 201110052102.4
• 申請日: 2011-03-04
• 公開（公告）號: CN102653505A
• 公開（公告）日: 2012-09-05
• 發明（設計）人: 王育;彭暉;劉海江;王桂英;樂毅;汪曉菁;盧宏亮;張立巖;馬天石
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C07C11/06
• 分類號: C07C11/06;C07C7/04;C07C7/148;C07C7/12
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 趙宇

技術領域

本發明涉及石油化工領域，進一步地說，是涉及一種丙烯精制方法。

背景技術

丙烯主要從蒸汽裂解和煉廠催化裂化制得，如孫可華等所報道(石油化工設計，2004，21，25～29)，國際上丙烯70％左右來自于蒸汽裂解，28％來自于煉廠催化裂化(FCC)過程，而國內丙烯的來源幾乎是蒸汽裂解和FCC各占一半，另外近些年來從煤化工路線甲醇制烯烴(MTO)或制丙烯(MTP)路線也可得到部分丙烯。丙烯作為原料，70％用于聚丙烯(PP)，其他也可用于丙烯腈、環氧丙烷和丁辛醇等。隨著高效聚合催化劑的發展，對丙烯原料的純度要求越來越高。而煉廠丙烯和煤化工路線得到的丙烯，往往比裂解丙烯具有更多和更高含量的雜質，因而其凈化精制難度也高于裂解來丙烯。

丙烯中影響聚合的主要雜質有CO、O₂、CO₂、水、砷、硫、磷和氯等，也包括部分輕烴類和含氧化合物。一般液相丙烯精制可通過精餾汽提塔和吸附床層實現。常溫液相條件，脫水、脫CO₂、脫氧、脫砷、脫硫和脫磷等均可通過現有技術提供的催化劑或吸附劑通過吸附床層實現，但一氧化碳的催化床層脫除往往是氣相法脫除，即使現有技術報道的國外液相脫CO催化劑也存在脫一氧化碳容量太低的問題。值得引起注意的是，一氧化碳對聚合活性的影響相當大，如逯云峰等(四川化工，2005，8，24～30)所報道，出口一氧化碳從0.03wppm提高到0.1wppm時，丙烯聚合催化劑的活性會從85％降低到55％左右。在催化床層無法實現液相丙烯脫一氧化碳的情況下，一般認為可通過兩種方式1)精餾汽提法，2)丙烯汽化法。考慮到丙烯汽化法的能耗較高和存在相變等因素，一般現有技術采用精餾汽提法。但精餾汽提法的缺點在于，損失了丙烯的收率，影響了廠家的經濟效益。因此，如果能夠有一種工藝有效脫除一氧化碳同時又能提高經濟效益，則具有非常重要的意義。

丙烯精制中的脫CO技術，是該工藝路線中的一個難點。如況成承等(煉油設計，1999，29，42～44)所述，將液相丙烯由丙烯蒸發器首先加熱使之汽化成40℃的氣體，再通過丙烯換熱器和丙烯加熱器使氣態丙烯過熱至100～130℃，之后進入吸附器。王桂英等(石油化工，2007，36，944～947)報道了采用BR-9201催化劑脫除氣相乙烯中的微量一氧化碳，可在空速1,000～4,500hr^-1，反應溫度70～120℃下，將入口一氧化碳從入口2～5ppm脫除至0.1ppm以下，該催化劑已在國內多家石化企業運行近二十余年，效果良好。但是該催化劑并不適用于液相丙烯中一氧化碳的脫除。王樹立等報道了(石化技術與應用，2009，27，159～161)，在操作溫度10～50℃下，采用一種固定床催化劑可將煉廠丙烯中的一氧化碳體積分數從約0.1vppm脫除至0.02vppm。該催化劑能夠在低溫液相丙烯中的一氧化碳，但進口一氧化碳含量太低，不適用液相丙烯中一氧化碳含量較高的情況。

精餾汽提塔是丙烯聚合精制過程中的重要工段。如余學恒等(石油化工設計，1997，14(1)，10～13)所報道，由于丙烯中O₂、CO、CO₂等輕組分量少而濃度會波動，所以為確保丙烯的質量，采用一氧化碳汽提塔脫除微量輕組分，塔底餾分組成中CO可以小于0.03×10-6V/V。由于汽提法脫微量輕組分，主組分沒有相變過程，所以它比采用氣相法催化脫CO要大大節約能量。但是精餾汽提，會導致損失塔頂的丙烯，降低了其經濟效益。

專利CN101255089A提到采用煉廠丙烯脫硫脫氯脫砷脫磷脫氧脫氮等，但是根本沒提到脫一氧化碳的問題。專利CN101250080提到甲醇制烯烴流程中的烯烴精制問題，但是沒有提到一氧化碳氣相或液相脫除的問題。

綜上所述，現有專利和技術所公開的方法，丙烯損失量大、能耗較高或一氧化碳等雜質未能有效脫除等問題。因此，需要開發一種工藝能夠降低丙烯損失、有效脫除丙烯物料流雜質、降低能耗并提高經濟效益的丙烯精制方法。

發明內容

為解決現有技術中存在的丙烯損失量大、能耗較高或一氧化碳等雜質未能有效脫除等問題，本發明提供了一種丙烯精制方法，能有效脫除丙烯物料中的一氧化碳等多種微量雜質，降低能耗，降低丙烯損失。

本發明的目的是提供一種丙烯精制方法。

所述方法包含以下步驟：

(1)原料丙烯通過精餾氣提塔，精餾氣提塔塔頂析出含有輕組分的丙烯物料；