[發明專利]一種高軟化點石油樹脂的制備方法

有效

• 申請號: 201110043336.2
• 申請日: 2011-02-22
• 公開（公告）號: CN102643389A
• 公開（公告）日: 2012-08-22
• 發明（設計）人: 柳彩霞;向明;潘廣勤;曹亞;徐惠儉;毛兵;蔡燎原;馬斌;張春梅;張耀亨;常忠民;李滿洋;許翠紅;李亮;鄧廷昌;杜新勝;陳秀娣;李剛
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08F240/00
• 分類號: C08F240/00
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 謝小延

技術領域

本發明涉及一種高軟化點(軟化點125～150℃)，高分子量(數均分子量600～1000)的石油樹脂的制備方法。

背景技術

石油樹脂是一種低分子量熱塑性樹脂，由乙烯裝置副產的碳五餾分在三氯化鋁等引發劑作用下聚合而成，平均分子量在1000～3000之間，和油品、油脂、合成樹脂有良好的相容性，與其他物質混配耐水性、耐酸性好，溶點低，粘合性好，石油樹脂主要用作膠粘劑、路標漆、橡膠助劑、涂料和油墨。石油樹脂的合成工藝主要為：乙烯裝置副產的碳五餾分經過脫輕、脫重等處理之后，經陽離子聚合、引發劑脫除及溶劑脫除等工序得到產品，通過此工藝過程合成的樹脂產品軟化點較低，分子量較低，和基材的相容性較差，限制了其應用范圍，制約了石油樹脂裝置經濟效益的發揮。采用新工藝合成的樹脂產品軟化點高，分子量大，和基材相容性較好，擴大了其應用領域。中國專利CN1131680A報道了一種脂肪烴的制造方法，通過該方法所得的石油樹脂產品的軟化點為80～96℃。CN1718603A報道了碳五改性石油樹脂合成方法，該方法主要通過調控碳五原料中的雙環含量來調節石油樹脂產品的質量，其合成產品的軟化點小于100℃。US?4283518以C5餾分和經熱聚合的C5餾分為原料，采用傅列德爾～克拉夫茨催化劑催化聚合，采用堿洗和水洗去除剩余催化劑，采用蒸餾法去除未反應組分及低聚物，通過調節原料中C5餾分和熱聚C5組分的比例來調節產品樹脂的軟化點。JP03188112將蒸餾自輕油裂解的C5餾分與異戊二烯混合后加入到傅列德爾～克拉夫茨催化劑懸浮液中進行聚合反應。上述各種方法制備的石油樹脂產品軟化點低，均不能滿足BOPP加工性能的需求。

發明內容

本發明的目的是提供一種高軟化點石油樹脂的制備方法，該方法以乙烯裂解副產的碳五為原料，在進行陽離子聚合時引入剛性共聚單體，得到的石油樹脂產品的軟化點大于125℃，數均分子量大于600，與基材的相容性好，熱穩定性好，完全能夠滿足BOPP加工性能的要求。

本發明所采用的技術：該方法以乙烯裂解副產的碳五餾分為原料，經過脫輕、脫重等原料預處理，陽離子聚合、引發劑脫除、未反應單體脫除工序后合成高軟化點石油樹脂。為了克服石油樹脂產品軟化點低的問題，本研究在陽離子聚合過程中引入剛性共聚單體，通過調節共聚單體的組成和加入量達到調節石油樹脂產品軟化點、分子量、抗熱氧化性和與基材的相容性。從而達到制備高軟化點石油樹脂的目標。

本發明引入的共聚單體為碳九餾分、雙環戊二烯、苯乙烯、α～甲基苯乙烯、甲基苯乙烯、茚等能提高分子剛性的單體，最好引入碳九餾分或雙環戊二烯。共聚單體引入量為總重量10～50％。

本發明的陽離子聚合條件為聚合溫度20～150℃，聚合壓力0～3MPa，聚合時間2～10小時，引發劑的用量為總重量的2～5％；采用堿洗法脫除引發劑；采用減壓蒸餾方法脫除未反應單體。所述的引發劑為無水三氯化鋁，純度為90～99wt％。其中：8#篩目：＜5％，12#篩目：＜10％，40#篩目：＜10％。

本發明采用堿洗法脫除引發劑，堿液為NaOH、NH₃OH的溶液，堿洗溫度為60～95℃。

在本發明中，聚合反應采用間歇反應，聚合反應器是密閉的，反應器帶有攪拌和冷卻裝置。

與現有技術相比，本發明的優點是通過調整引入單體的組成、加入量及工藝條件，便可以得到軟化點125～150℃，數均分子量600～1000，分子量分布1.4～2.5的石油樹脂產品。

采用本技術合成的石油樹脂，產品的分子量、軟化點較傳統的碳五石油樹脂有了很大的提高。

該發明得到的石油樹脂解決了碳五石油樹脂在生產中長期存在產品軟化點低、分子量小、抗熱氧化性差、與基材(PP等)相容性差等問題。

具體實施方式

以下將通過實施例來描述本發明的細節。

軟化點的測定方法：環球法

分子量的測定方法：凝膠色譜法

實施例1～12：