[發(fā)明專(zhuān)利]一種劣質(zhì)汽油改質(zhì)的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110035512.8
• 申請(qǐng)日: 2011-02-10
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102634368A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-08-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張學(xué)軍;蘭玲;李文樂(lè);鞠雅娜;袁曉亮;侯遠(yuǎn)東;孫洪磊;鐘海軍;陳烈杭;吳平易;趙秦峰;馬健波
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油天然氣股份有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C10G67/00
• 分類(lèi)號(hào): C10G67/00
• 代理公司: 北京市中實(shí)友知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司 11013
• 代理人: 謝小延

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種劣質(zhì)汽油的改質(zhì)方法，特別是催化裂化汽油等二次加工汽油加氫改質(zhì)的方法。

背景技術(shù)

近年來(lái)，為保護(hù)環(huán)境，世界各國(guó)對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)燃料的組成提出了更嚴(yán)格的限制，以降低有害物質(zhì)的排放。北京市在2008年1月1日實(shí)行了車(chē)用汽油北京市地方標(biāo)準(zhǔn)DB11/238-2007，標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定車(chē)用汽油硫含量不大于0.005％(m/m)，烯烴含量不大于30％。預(yù)計(jì)北京市將在2012年實(shí)施國(guó)V標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)定車(chē)用汽油硫含量不大于0.001％(m/m)，烯烴含量不大于25％。我國(guó)車(chē)用汽油中催化裂化汽油的比例占到了80％以上，是汽油中烯烴和硫化物主要來(lái)源。因此，如何降低催化汽油的硫含量是提高我國(guó)車(chē)用汽油質(zhì)量的關(guān)鍵。

目前國(guó)內(nèi)外催化汽油加氫脫硫技術(shù)主要分兩大類(lèi)。一類(lèi)是選擇性加氫脫硫技術(shù)：通過(guò)對(duì)催化劑改性，抑制催化劑的烯烴飽和活性，在加氫脫硫的同時(shí)避免烯烴被過(guò)多飽和，減少加氫過(guò)程的辛烷值損失。另一類(lèi)技術(shù)是催化汽油改質(zhì)技術(shù)：加氫脫硫使用常規(guī)加氫催化劑，然后通過(guò)異構(gòu)化、芳構(gòu)化、裂化反應(yīng)對(duì)加氫脫硫汽油進(jìn)行處理，提高汽油的辛烷值以彌補(bǔ)加氫脫硫過(guò)程中的辛烷值損失。

ZL200410020932專(zhuān)利公開(kāi)了一種劣質(zhì)汽油的加氫改質(zhì)方法。該方法是一種全餾分FCC汽油加氫脫硫降烯烴的工藝方法。在氫氣存在和溫度逐漸升高的條件下，與三種催化劑接觸，形成三個(gè)反應(yīng)區(qū)。第一反應(yīng)區(qū)溫度較低，使用加氫精制催化劑，主要脫除汽油中的雙烯烴；第二、第三反應(yīng)區(qū)溫度高，第二反應(yīng)區(qū)使用汽油改質(zhì)催化劑，進(jìn)行包括芳構(gòu)化、異構(gòu)化和苯烷基化反應(yīng)的改質(zhì)反應(yīng)，提高汽油的辛烷值，改善產(chǎn)品質(zhì)量；第三反應(yīng)區(qū)使用選擇性加氫脫硫催化劑，最大限度脫除油中有機(jī)硫化物。該方法采用全餾分進(jìn)料，辛烷值損失較大。

ZL200410060574專(zhuān)利公開(kāi)了一種劣質(zhì)汽油加氫改質(zhì)工藝。其工藝過(guò)程是：將原料汽油在60～90℃切割為輕餾分和重餾分，其中重餾分先和氫氣混合，再與加氫脫硫催化劑接觸反應(yīng)，反應(yīng)后的流出物再與芳構(gòu)化改質(zhì)催化劑接觸進(jìn)行芳構(gòu)化改質(zhì)反應(yīng)，得到高辛烷值低硫汽油餾分；改質(zhì)后的重汽油餾分再與輕餾分或經(jīng)脫硫醇預(yù)處理后的輕餾分進(jìn)行混合，即得產(chǎn)品汽油。此專(zhuān)利需要采用堿精制脫硫醇的方法，會(huì)造成環(huán)境不友好的堿渣的排放。

ZL200510090501專(zhuān)利公開(kāi)了一種汽油加氫改質(zhì)的方法。將汽油原料切割為輕汽油餾分和重汽油餾分，輕汽油餾分經(jīng)堿洗精制脫硫醇脫除其中的硫醇；重質(zhì)汽油餾分和氫氣一起與加氫改質(zhì)催化劑接觸進(jìn)行加氫脫硫和加氫改質(zhì)反應(yīng)，所述的加氫改質(zhì)催化劑為一種由沸石與氧化鋁復(fù)合成型載體負(fù)載非貴金屬組分的催化劑。該方法使用一種加氫改質(zhì)催化劑，異構(gòu)化、裂化、脫硫、脫氮、烯烴飽和等功能在同一催化劑上完成。此專(zhuān)利也需要采用堿精制脫硫醇的方法，會(huì)造成環(huán)境不友好的堿渣的排放。

ZL200410102818專(zhuān)利公開(kāi)了一種汽油改質(zhì)方法。包括以下步驟：a)在烯烴異構(gòu)化工藝條件下，將汽油餾分油與烯烴骨架異構(gòu)化催化劑接觸；b)在加氫脫硫工藝條件下，將步驟a)的反應(yīng)流出物與加氫脫硫催化劑接觸。此方法主要采用異構(gòu)化改質(zhì)的方法，液體產(chǎn)品收率較低。

US5411658公開(kāi)了一種汽油改質(zhì)的方法，該方法將催化汽油加氫精制后，直接進(jìn)入第二段反應(yīng)器進(jìn)行辛烷值恢復(fù)。該專(zhuān)利加氫精制采用傳統(tǒng)加氫精制催化劑，辛烷值損失較大。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有汽油改質(zhì)方法的不足，提出的一種劣質(zhì)汽油改質(zhì)的方法。

汽油原料首先和氫氣混合進(jìn)入一個(gè)預(yù)加氫反應(yīng)器脫除二烯烴。預(yù)加氫產(chǎn)物進(jìn)入一個(gè)分餾塔將汽油切割為輕、中、重三個(gè)組分；從塔頂出來(lái)的輕汽油直接作為清潔汽油調(diào)和組分，從分餾塔下段出來(lái)的中汽油組分先進(jìn)入一個(gè)加氫改質(zhì)反應(yīng)器進(jìn)行芳構(gòu)化、異構(gòu)化等反應(yīng)，然后與分餾塔底部出來(lái)的重汽油混合進(jìn)入加氫脫硫反應(yīng)器。從加氫脫硫反應(yīng)器出來(lái)的物料冷卻后，進(jìn)入產(chǎn)品分離器進(jìn)行氣液分離。從氣液分離器出來(lái)的氫氣經(jīng)過(guò)脫硫處理后循環(huán)使用，液相產(chǎn)品進(jìn)入產(chǎn)品穩(wěn)定塔脫除反應(yīng)中生成的輕烴和硫化氫后與輕汽油混合得到改質(zhì)汽油產(chǎn)品。

上述分餾塔的操作條件為：塔頂壓力0.3～1.0Mpa、進(jìn)料溫度90～150℃、塔頂溫度60～120℃、塔底溫度160～240℃。