[發(fā)明專利]涂布用組合物及其制造方法以及使用該涂布用組合物的涂膜的形成方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201080066166.3
• 申請日: 2010-12-21
• 公開（公告）號: CN102844388A
• 公開（公告）日: 2012-12-26
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 中野貴志;藤田智行;山本博志;森澤義富;代田直子
• 申請（專利權(quán)）人: 旭硝子株式會社
• 主分類號: C09D127/18
• 分類號: C09D127/18;C09D123/08
• 代理公司: 上海專利商標事務(wù)所有限公司 31100
• 代理人: 劉多益

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及涂布用組合物、其制造方法以及使用該涂布用組合物的涂膜的形成方法。

背景技術(shù)

氟樹脂由于耐溶劑性、低感應(yīng)性、低表面能性、非粘接性、耐候性等優(yōu)良，因此被用于無法使用通用塑料的各種用途。其中，乙烯/四氟乙烯共聚物(下面也稱作ETFE)的耐熱性、難燃性、耐化學品性、耐候性、低摩擦性、低感應(yīng)特性、透明性等優(yōu)良，因此被用于耐熱電線用被覆材料、化工廠用耐腐蝕配管材料、農(nóng)業(yè)用塑料大棚用材料、模具用脫模膜等廣泛領(lǐng)域。

但是，ETFE一般不溶于溶劑，無法通過溶液的涂布形成涂膜，因此作為ETFE的成形方法，除了下述專利文獻那樣的特殊情況以外，僅限于像擠出成形、注塑成形、粉體涂裝等那樣將ETFE熱熔融后進行成形的方法。

作為在基材上形成ETFE涂膜的方法，已知ETFE粉末的旋轉(zhuǎn)熔融成形法和靜電粉體涂裝法等。但是，這些方法需要特殊的裝置。而且，為了形成與基材密合、沒有針孔、具有足夠物性的涂膜，需要如上所述將ETFE熔融后進行成形，即需要加熱至ETFE的熔點以上。因此，難以在ETFE的熔點以下發(fā)生變形的基材上形成ETFE涂膜。

另一方面，有嘗試獲得ETFE的溶液的報道。例如根據(jù)專利文獻1、專利文獻2和專利文獻3的記載，將己二酸二異丁酯之類的高沸點的化合物和ETFE在230℃以上的高溫下攪拌來溶解ETFE后，再劇烈攪拌并同時冷卻，藉此得到ETFE懸濁液。接著，通過過濾分離ETFE，再將ETFE分散于煤油和己二酸二異丁酯的混合溶劑，得到ETFE分散液。有記載稱，將該分散液涂布于銅線，在450℃的高溫下形成涂膜。但是，該方法中，ETFE懸濁液的制備需要繁瑣的操作，而且為了獲得具有足夠物性的ETFE被覆電線，需要高溫處理的工序。

此外，也有嘗試以低分子量的三氟氯乙烯低聚物的油作為溶劑來獲得ETFE溶液的報道(參照專利文獻4)。但是，該油的沸點高，難以干燥，因此難以用于ETFE涂膜的形成。而且，使用該油而得的ETFE分散液在室溫附近沒有流動性，無法用于涂膜的形成。

因此，至今為止有關(guān)ETFE的涂膜形成的例子在實際操作層面并不容易實行，尚未知曉處理容易且在較低的溫度下形成ETFE的涂膜的方法。

現(xiàn)有技術(shù)文獻

專利文獻

專利文獻1：美國專利第2412960號說明書

專利文獻2：美國專利第2448952號說明書

專利文獻3：美國專利第2484483號說明書

專利文獻4：美國專利第4933388號說明書

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明所要解決的技術(shù)問題

本發(fā)明是鑒于上述事實而完成的發(fā)明，其目的是提供一種能通過涂布形成涂膜、且能在較低的溫度下制造、含有包含基于乙烯的重復單元和基于四氟乙烯的重復單元的含氟共聚物的涂布用組合物及其制造方法，以及使用涂布用組合物、能在較低的溫度下實行的該含氟共聚物的涂膜的形成方法。

解決技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案

本發(fā)明提供具有以下構(gòu)成的涂布用組合物及其制造方法以及使用該組合物的該含氟共聚物的涂膜的形成方法。

[1]一種涂布用組合物，該涂布用組合物含有具有基于乙烯的重復單元和基于四氟乙烯的重復單元的含氟共聚物的微粒、以及在所述含氟共聚物的熔點以下的溫度下能溶解該含氟共聚物的溶劑，其特征在于，所述含氟共聚物的微粒是從使含氟共聚物溶解于所述溶劑而得的溶液中析出的微粒，并且分散在所述溶劑中。

[2][1]所述的涂布用組合物，其特征在于，所述溶劑的沸點為40℃以上210℃以下。

[3][1]或[2]所述的涂布用組合物，其特征在于，以下式(1)表示且根據(jù)漢森溶解度參數(shù)算出的所述溶劑對所述含氟共聚物的溶解指標(R)小于25；

R=4×(δd-15.7)²+(δp-5.7)²+(δh-4.3)²…(1)

式(1)中，δd、δp和δh分別表示漢森溶解度參數(shù)中的色散項、極性項和氫鍵項，單位均為(MPa)^1/2。

[4][1]～[3]中任一項所述的涂布用組合物，其特征在于，構(gòu)成所述含氟共聚物的基于四氟乙烯和乙烯以外的共聚單體的重復單元的比例在全部單體重復單元中為0.1～50摩爾％。

[5][1]～[4]中任一項所述的涂布用組合物，其特征在于，所述含氟共聚物是具有選自羧酸基、酸酐基和酰鹵基的至少一種基團的含氟共聚物。