[發明專利]乙交酯的制造方法

有效

• 申請號: 201080061477.0
• 申請日: 2010-12-16
• 公開（公告）號: CN102712617A
• 公開（公告）日: 2012-10-03
• 發明（設計）人: 鈴木茂;山根和行;神子島克;菊地三千男
• 申請（專利權）人: 株式會社吳羽
• 主分類號: C07D319/12
• 分類號: C07D319/12;B01J23/14;C07B61/00
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 段承恩;田欣

技術領域

本發明涉及乙交酯的制造方法，更詳細地涉及使乙醇酸低聚物在溶劑中解聚而得的乙交酯的制造方法。

背景技術

聚乙醇酸是生物降解性、阻氣性、強度等優異的樹脂材料，作為縫合線、人工皮膚等醫療用高分子材料；瓶、膜等包裝材料；注射成型品、纖維、蒸鍍膜、魚線等各種工業制品的樹脂材料等，在廣泛的技術領域被使用。

聚乙醇酸可以通過使乙醇酸脫水縮聚來獲得。然而，該方法所得的聚乙醇酸是重均分子量為2萬以下的低聚合度的聚乙醇酸，雖然生物降解性優異，但阻氣性、強度、耐久性這樣的特性在許多領域不能充分滿足。

因此，聚乙醇酸通常通過乙交酯的開環聚合來制造。通過該方法，可以容易地控制聚乙醇酸的聚合度，同時可以獲得重均分子量超過2萬的高聚合度的聚乙醇酸。此時使用的乙交酯，通常按照下述式(I)使乙醇酸脫水縮聚而合成低聚合度的乙醇酸低聚物，接著使該乙醇酸低聚物按照下述式(II)解聚，從而合成。

作為這樣的利用乙醇酸低聚物的解聚的乙交酯的制造方法，例如，提出了以下乙交酯的制造方法：將含有乙醇酸低聚物和高沸點極性有機溶劑的混合物加熱而使乙醇酸低聚物溶解，在該狀態下繼續加熱而使乙醇酸低聚物解聚，使生成的乙交酯與高沸點極性有機溶劑一起餾出，然后從餾出物中回收乙交酯〔例如，日本特開平9-328481號公報(專利文獻1)、國際公開第02/014303號(專利文獻2)和日本特表2004-523596號公報(專利文獻3)〕。特別是專利文獻2中公開了通過使用特定的聚亞烷基二醇醚作為高沸點極性有機溶劑可以抑制高沸點極性有機溶劑的熱劣化，另外公開了，在這樣的解聚反應中，不需要用于解聚的催化劑。另外，專利文獻3公開了在解聚反應體系內連續地或分批地加入乙醇酸低聚物，進而在具有醇羥基的化合物存在下進行解聚反應，從而可以長期穩定且有效率地制造乙交酯。

然而，在這樣的乙醇酸低聚物的解聚反應中，除了作為目的成分的乙交酯之外，還生成了乙醇酸和/或其鏈狀二聚體等雜質。因此，為了獲得高純度的乙交酯，需要除去這些雜質。另外，這樣的雜質不僅降低乙交酯的純度，而且在長期制造的情況下，還會造成生產線的堵塞。因此，在乙醇酸低聚物的解聚反應中，需要抑制乙醇酸和/或其鏈狀二聚體等的副生成，提高解聚反應之后的乙交酯的純度。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1:日本特開平9-328481號公報

專利文獻2:國際公開第02/014303號

專利文獻3:日本特表2004-523596號公報

發明內容

發明要解決的課題

本發明是鑒于上述現有技術中存在的課題而做出的，目的在于提供在使乙醇酸低聚物在溶液相中解聚而制造乙交酯的情況下可以獲得高純度的乙交酯的乙交酯的制造方法。

用于解決課題的方法

本發明者們為了實現上述目的而反復進行了深入研究，結果發現，在使乙醇酸低聚物在溶液相中解聚而制造乙交酯的情況下，通過使所述解聚在錫化合物存在下進行，可以抑制解聚反應中的乙醇酸和/或其鏈狀二聚體等的生成，從而所得的乙交酯的純度提高，而且乙交酯的收量大幅增大，從而完成了本發明。

即，本發明的乙交酯的制造方法是包括以下工序的方法：

將含有乙醇酸低聚物、沸點為230～450℃的高沸點極性有機溶劑、和錫化合物的混合物，在常壓下或減壓下，加熱至所述乙醇酸低聚物解聚的溫度，從而使所述乙醇酸低聚物溶解在高沸點極性有機溶劑中的工序；

將溶解有所述乙醇酸低聚物的溶液，在常壓下或減壓下，加熱至所述乙醇酸低聚物解聚的溫度，使所述乙醇酸低聚物在所述溶液中解聚，從而生成乙交酯的工序；

使高沸點極性有機溶劑和生成的乙交酯向解聚反應體系外共餾出的工序。

作為本發明中使用的錫化合物，優選二氯化錫或辛酸錫。另外，作為高沸點極性有機溶劑，優選下述式(1)所示的分子量150～450的聚亞烷基二醇二醚，

X¹-O-(R¹-O)_p-Y????(1)

式(1)中，R¹表示亞甲基或碳原子數2～8的直鏈狀或支鏈狀亞烷基，X¹表示烴基，Y¹表示碳原子數2～20的烷基或碳原子數6～20的芳基，p為1以上的整數，在p為2以上的情況下，多個R¹分別可以相同也可以不同。