[發(fā)明專利]香味化合物

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201080040091.1
• 申請(qǐng)日: 2010-09-10
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102482193A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-05-30
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: P·克拉夫特;U·米勒
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 奇華頓股份有限公司
• 主分類號(hào): C07C69/007
• 分類號(hào): C07C69/007;A61K8/37;A61Q13/00;A61Q19/00
• 代理公司: 中國(guó)國(guó)際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利商標(biāo)事務(wù)所 11038
• 代理人: 王貴杰

本發(fā)明涉及化合物、其作為增香劑(odorant)的用途以及包含該化合物的香料組合物。

在香料業(yè)中持續(xù)需要具有令人快樂(lè)的氣味性質(zhì)的化合物。這樣的化合物擴(kuò)展了香料商的調(diào)配并且給消費(fèi)者帶來(lái)了更大的產(chǎn)品多樣性。

特別地，需要具有麝香氣味特征的化合物。這樣的化合物在香料制造業(yè)中被高度重視，并且也許是在香料組合物中存在的一些最通用且常用的化合物。

歷史上，具有麝香氣味特征的化合物選自三種主要結(jié)構(gòu)類別之一：硝基芳烴類、多環(huán)芳族化合物類和大環(huán)化合物類。

然而，這樣的化合物通常是昂貴的，并且在某些地方其應(yīng)用因?yàn)榄h(huán)境關(guān)系而受到限制。

在PCT公開(kāi)WO2004/050595中已經(jīng)公開(kāi)了新類別的具有麝香氣味特征的脂族羰基化合物。然而，雖然這些化合物解決了以上詳述的問(wèn)題，但是它們不像現(xiàn)有技術(shù)中公開(kāi)的那些化合物一樣直接。這是顯著的缺點(diǎn)，因?yàn)橹苯有?substantivity)是具有麝香特性的化合物的最重要的特征之一。一個(gè)原因是其廣泛用于洗衣護(hù)理產(chǎn)品中，對(duì)于該產(chǎn)品而言，直接性是特別重要的性能。

因此，仍非常需要新的具有麝香氣味特征的直接性的生態(tài)良性化合物。

雖然已知直接性與化合物的分子量之間存在關(guān)聯(lián)，但先前認(rèn)為對(duì)于公開(kāi)在WO2004/050595中的化合物結(jié)構(gòu)的任何擴(kuò)展將導(dǎo)致氣味濃度顯著損失(P.Kraft，W.Eichenberger，Eur.J.Org.Chem.2004，354)。這是合乎邏輯的設(shè)想，因?yàn)楸娝苤衔锝Y(jié)構(gòu)的微小改變可導(dǎo)致麝香氣味的完全損失(例如參見(jiàn)C.Sell(ed.)，‘The?Chemistry?of?Fragrances-From?Perfumer?to?Consumer’，2^nded.，RSC?Publishing，Cambridge，2006，p.273)。

現(xiàn)在已令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，某些2′-甲基-2′-(烯基氧基)丙酯和2′-甲基-2′-(烷基氧基)丙酯構(gòu)成了新的生態(tài)良性和直接性的麝香增香劑。

當(dāng)在此使用時(shí)，術(shù)語(yǔ)“直接性”限定了香料在表面(例如皮膚、毛發(fā)和織物)可感覺(jué)性的持續(xù)時(shí)間(G.Fráter，J.A.Bajgrowicz，P.Kraft，Tetrahedron?1998，54，7633)。化合物的直接性具有深遠(yuǎn)的經(jīng)濟(jì)學(xué)和生態(tài)學(xué)價(jià)值。這是因?yàn)樵诒砻嫔蠚埩舻臍馕对蕉啵懔显接行В粵_洗掉的越少且生態(tài)體系的負(fù)擔(dān)越少。

如果化合物具有中至低的蒸氣壓和低的氣味閾值，則可將其看作直接的(P.Müller，N.Neuner-Jehle，F(xiàn).Etzweiler，Perfum.Flavor.1993，18，7月/8月，49)。

一般而言，中至低的蒸氣壓可以是至多并包括40μg/L的任何蒸氣壓，但更優(yōu)選其是至多并包括35μg/L的任何蒸氣壓。

低氣味閾值可以是至多并包括10ng/L的任何閾值，但更優(yōu)選是至多并包括5ng/L的任何閾值。

在本發(fā)明的第一方面，提供式(I)的化合物

其中R¹和R²獨(dú)立地選自氫、甲基、乙基、丙基和異丙基；

或者如由弧形虛線所表示的，R¹和R²一起形成飽和或單不飽和的5-或6-元烴環(huán)；

R³選自甲基和乙基；

R⁴選自甲基、乙基、丙基、異丙基、環(huán)丙基、丁基、異丁基、環(huán)丁基和環(huán)戊基；

R⁵選自氫和甲基，并且

在3″位和4″位之間的虛線表示任選的雙鍵。

當(dāng)存在時(shí)，在C-3″和C-4″之間的任選的雙鍵可以是(E)或(Z)構(gòu)型。

更優(yōu)選地，

R¹選自氫和甲基，

R²選自氫和甲基，

或者R¹和R²一起形成環(huán)己烯基或者環(huán)戊烯基環(huán)；

R³選自甲基和乙基，

R⁴選自乙基、異丙基、環(huán)丙基和環(huán)丁基，

R⁵選自氫和甲基，并且

在C-3″和C-4″之間存在(E)構(gòu)型的雙鍵。

特別優(yōu)選的式(I)的化合物是：

環(huán)丙烷甲酸2′-甲基-2′-(3″-甲基己-3″-烯-2″-基氧基)丙基酯，