[發明專利]制備二氟乙酸的方法

有效

• 申請號: 201080029599.1
• 申請日: 2010-06-28
• 公開（公告）號: CN102471208A
• 公開（公告）日: 2012-05-23
• 發明（設計）人: O·比西納;A·希奧瓦托
• 申請（專利權）人: 羅地亞經營管理公司
• 主分類號: C07C51/09
• 分類號: C07C51/09;C07C67/03
• 代理公司: 北京市金杜律師事務所 11256
• 代理人: 吳亦華;徐志明

技術領域

本發明的主題是用于制備二氟乙酸的新方法。

本發明的目標是制備高純度的二氟乙酸。

背景技術

文獻中存在獲得二氟乙酸的幾種途徑。

EP-A?1?137?615描述的一種獲得途徑包括在尤其是阮內鎳的存在下通過在堿性介質中的氫化進行二氟氯乙酸的氫化/脫鹵。

二氟乙酸也可根據US?5?455?376中描寫的氣相法由二氟氯乙酸制備，所述氫化在金屬或負載形式(例如負載在氧化鋁上)的基于鈀/鉑和/或鎳的催化劑的存在下在120℃到250℃下進行。

根據JP-A?6228043，通過N，N-二烷基二氟乙酰胺的堿水解來制備二氟乙酸也是已知的，所述N，N-二烷基二氟乙酰胺通過由二氯代乙酰氯和二烷基胺的反應獲得的N，N-二烷基二氯乙酰胺的KF交換制備。

E.Gryskiewicz-Trochimowski等(Recueil?des?Travaux?Chimiques?des?Pays-Bas，1947，66，419-426)描述了在水和石灰的存在下由二氟乙酸甲酯的皂化來形成二氟乙酸。

所有這些方法產生二氟乙酸或其鹽。

存在的問題是很難純化在水溶液中獲得的二氟乙酸，因為它是一種可溶于水的產物，而且在這些條件下更難于通過蒸餾分離。

此外，WO?02/10108描述了根據氟化酯R^afR^bfCH-O-CO-R^cf和醇R^dOH的常規的酯交換反應來制備氟化酯R^d-O-CO-R^cf和氟化醇R^afR^bfCHOH的方法；所形成的醇在形成時被蒸餾除去。

H.Cohn等(Israel?Journal?of?Chemistry，2，1964，355-361)描述了由相應的乙基酯與甲酸的酯交換反應來制備全鹵代酸(溴二氟乙酸、二溴氟乙酸)，甲酸乙酯在形成時被蒸餾除去。然而，所述教導僅涉及全鹵代酸。

發明內容

本發明的目的是提供用于制備二氟乙酸的簡單方法，該方法可以使得獲得純二氟乙酸。

在本文中，術語“高純度”理解為指純度大于或等于95重量％，優選大于或等于98重量％，更優選大于或等于99重量％的二氟乙酸。

如今已經發現用于制備二氟乙酸的方法，且其構成了本發明的主題，其特征在于所述方法包括：

-二氟乙酸酯和脂肪族羧酸反應，從而在酯交換反應后導致二氟乙酸和相應的羧酸酯的形成，該羧酸選擇為使所述羧酸的酯的沸點低于二氟乙酸的沸點，

-當所述羧酸酯在形成時通過蒸餾除去，從而使得可以回收二氟乙酸。

以下給出本發明方法的反應流程以便于理解本發明，然而本發明范圍不限于該流程。

H-CF₂-COOR₁+R₂-COOH→H-CF₂-COOH+R₂-COOR₁

(I)????????????(II)????????????????(III)

根據本發明的方法，獲得至少95％的高純度的二氟乙酸，這暗示著隨后的純化操作是可能的但不是必需的。

這一良好的純度是以下事實的結果：式(I)的二氟乙酸酯的轉化率實際上為100％，且當通過該反應共產生的產物(即式(III)的羧酸酯)在形成時被去除。

根據本發明獲得的二氟乙酸是無水的，有利地水含量小于1重量％。

因此本發明涉及到二氟乙酸酯，其酯官能團COOR₁的烴基R₁確定為使其產生沸點低于二氟乙酸的羧酸酯(III)。

有利地，該基團R₁是具有低的碳縮合的烷基，例如1到4個碳原子，但優選R₁代表甲基、乙基、丙基或異丙基。

因此，優選地，所述二氟乙酸酯對應于下式：

H-CF₂-COOR₁(I)

所述式中：

-R₁代表具有1到4個碳原子，優選1或2個碳原子的烷基。

優選用于本發明方法中的式(I)化合物是二氟乙酸的烷基酯，優選是甲基酯或乙基酯。