[發明專利]用于制備支化單羧酸的縮水甘油酯的方法

有效

• 申請號: 201080025488.3
• 申請日: 2010-06-02
• 公開（公告）號: CN102803242A
• 公開（公告）日: 2012-11-28
• 發明（設計）人: J·古曼;S·倫斯;R·范特桑德
• 申請（專利權）人: 邁圖專業化學股份有限公司
• 主分類號: C07D303/16
• 分類號: C07D303/16
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所 11038
• 代理人: 柳冀

1.一種制備支化的單羧酸的縮水甘油酯的方法，其是通過式R¹R²R³COOH的脂肪族單羧酸與含有3到13個碳原子的環氧烷基鹵化物在催化劑的存在下反應，其中R¹、R²和R³各自獨立地表示含有1到20個碳原子的直鏈或支化結構的烷基基團，其中

-超過化學計量量的環氧烷基鹵化物與酸在偶合反應中反應以形成包含鹵代醇的中間反應產物，

-將環氧烷基鹵化物添加到所述酸中，并且適當冷卻反應物和/或反應混合物以便保持反應混合物的溫度低于80℃的溫度，由此環氧烷基鹵化物和所述酸在低于80℃的溫度下反應足以將酸的量降低到基于所述酸的初始量計算的不超過2wt％但是不少于0.1wt％的時間，

-任選在關環反應之前從反應產物中除去任何過量的環氧烷基鹵化物，

-使反應產物進行關環反應(DHC)并任選地進行一種或幾種后處理(ADHC)以除去任何殘留的鹵素官能團。

2.權利要求1的方法，其中環氧烷基鹵化物與酸的摩爾比大于1，優選為至少1.01，更優選為至少1.02。

3.權利要求1或2的方法，其中環氧烷基鹵化物的摩爾比不超過1.5，更優選不超過1.2，還更優選不超過1.1。

4.權利要求1到3中任一項的方法，其中在DHC反應之前基本除去過量的環氧烷基鹵化物。

5.權利要求1到4中任一項的方法，其中添加環氧烷基鹵化物期間和之后，偶合反應的反應溫度低于80℃，且優選低于75℃，且更優選為70℃或低于70℃。

6.權利要求1到5中任一項的方法，其中添加環氧烷基鹵化物期間和之后，偶合反應的反應溫度為至少55℃，更優選為至少60℃。

7.權利要求1到6中任一項的方法，其中偶合反應持續到所述酸的量不高于0.65wt％，和/或不低于0.3wt％。

8.權利要求1到7中任一項的方法，其中所述羧酸為脂肪族、脂環族或雜環酸，或者是它們的混合物。

9.權利要求8的方法，其中所述酸為仲或叔單羧酸或其混合物，其具有一個或兩個連接于就羧基碳原子而言的α位碳原子的烷基基團。

10.權利要求9的方法，其中所述酸在分子中具有4到大約20個碳原子，優選為9到11個碳原子，或者為這些酸的混合物。

11.權利要求1到10中任一項的方法，其中所述環氧烷基鹵化物為表鹵醇或2-甲基表鹵醇。

12.權利要求11的方法，其中鹵原子是氯或溴原子。

13.權利要求1到12中任一項的方法，其在不存在額外的溶劑的情況下進行。

14.權利要求1到13中任一項的方法，其中在不需要溶劑的偶合反應中使用均相催化劑。

15.權利要求14的方法，其中所述催化劑選自堿金屬氫氧化物，堿金屬碳酸鹽，堿土金屬氫氧化物，堿金屬或堿土金屬的醇鹽或銨鹽以及鏻鹽。

16.權利要求15的方法，其中催化劑選自式R’R”R’”R””N⁺Y^-的氫氧化銨或鹵化銨，其中R’，R”和R’”可以各自獨立地表示具有1到16個碳原子的烷基基團，其任選可以被一個或多個羥基取代，其中R””表示具有1到16個碳原子的烷基基團，苯基或芐基，其中Y表示羥基或鹵素。