[發明專利]多微孔膜形成用聚丙烯樹脂組合物

有效

• 申請號: 201080004098.8
• 申請日: 2010-01-06
• 公開（公告）號: CN102272207A
• 公開（公告）日: 2011-12-07
• 發明（設計）人: 田村聰;板倉啟太;津乘良一;橋詰聰
• 申請（專利權）人: 三井化學株式會社;普瑞曼聚合物株式會社
• 主分類號: C08J9/26
• 分類號: C08J9/26;C08K3/00;C08L23/06;C08L23/12;H01G9/02;H01M2/16
• 代理公司: 北京尚誠知識產權代理有限公司 11322
• 代理人: 龍淳

技術領域

本發明涉及一種耐熱性優異且熱收縮率低的多微孔膜形成用聚丙烯樹脂組合物。

背景技術

由高分子材料形成的多微孔膜使用于醫療用、工業用的過濾膜、分離膜、及電池用隔膜、電容器用隔膜等隔膜等各種用途中。

特別是如今作為移動電話、筆記本電腦、汽車用的電源，二次電池的需求量不斷增加，對電池用隔膜的需求也在增加。然而，由現有的高分子材料形成的電池用隔膜各種特性不充分，特別在耐熱性和熱收縮率的方面，得不到滿意的性能。

為了提高電池用隔膜的特性，進行著聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)的混合或聚乙烯(PE)的高分子量化，但即使是這些材料也不能得到充分的特性，特別是得不到耐熱性和低熱收縮率。

在專利文獻1中，記載著僅以MFR≤1.2g/10分鐘規定的高分子量PP，但不能說所得到的膜的熱收縮率是充分的。

在專利文獻2中，記載著使用熔點不同的聚烯烴得到的隔膜，但如實施例的MFR＝3g/10分鐘的PP和MFR＝5.5g/10分鐘的高密度聚乙烯(HDPE)仍然得不到作為隔膜所需的物性(例如，維持無孔化的上限溫度等、熱收縮率)。

在專利文獻3中，記載著使用粘均分子量不同的聚烯烴的多微孔膜(隔膜)，但作為高分子量品僅使用PE，并且沒有記載作為隔膜的物性。

在專利文獻4中，記載著殘存Cl量為5ppm以下、粘均分子量為100萬以上的聚烯烴，特別是使用茂金屬PE得到的多微孔膜(隔膜)，但實施例僅為茂金屬PE，得不到所需的物性(例如，150℃穿刺強度等)。另外也沒有關于熱收縮率的記載。

在專利文獻5中，記載著由粘均分子量(Mv)30萬＜Mv＜60萬的PE、60萬≤Mv≤1000萬的PE和PP(15萬≤Mv≤70萬)構成的多微孔膜(隔膜)，但得不到作為隔膜的所需物性(例如，熱破膜溫度等)。另外也沒有關于熱收縮率的記載。

在專利文獻6中，記載著使用PE和重均分子量(Mw)為50萬以上的PP得到的多微孔膜(隔膜)，但得不到所需的物性(例如，熱收縮率等)。

在專利文獻7中，記載著由重均分子量(Mw)為50萬以上的兩種聚烯烴構成的多微孔膜(隔膜)，但實施例均為HDPE，得不到所需的耐熱性。另外所得到的膜的熱收縮率也不能說是充分的。

這樣，到目前為止，為了多微孔膜的耐熱性等的改良，進行了高分子量聚丙烯的使用，但效果不充分。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開2007-311332號公報

專利文獻2：日本專利3852492號說明書

專利文獻3：日本特開2007-070609號公報

專利文獻4：日本特開2005-225919號公報

專利文獻5：日本專利3995467號說明書

專利文獻6：日本特開2004-196871號公報

專利文獻7：國際公開第00/49074號小冊子

發明內容

發明所要解決的課題

本發明是基于如上所述的事實作出的發明。即，本發明的課題在于提供一種耐熱性優異且熱收縮率低的多微孔膜形成用聚丙烯樹脂組合物。

用于解決課題的方法

本發明的發明人著眼于丙烯均聚物中含有的低結晶性、低分子量成分以相對較低的溫度熔融的事實。這里，發現了通過極度降低低結晶性、低分子量成分，能夠改善丙烯均聚物的耐熱性和尺寸精度，從而完成了本發明。

即，本發明涉及的多微孔膜形成用聚丙烯樹脂組合物的特征在于：以滿足下述條件(1)～(4)和(7)、更期望還滿足下述條件(5)的丙烯均聚物(A)作為必需成分。

(1)使用十氫化萘溶液測得的特性粘度[η]為1dl/g以上且小于7dl/g。

(2)以¹³C-NMR(核磁共振法)測得的全同立構五單元組分率在94.0～99.5％的范圍內。

(3)通過使用鄰二氯苯的交叉分級色譜(CFC)測得的自升溫至100℃的洗脫積分量為10％以下。

(4)通過差示掃描量熱儀(DSC)測得的熔點為153～167℃。

(7)在通過使用鄰二氯苯的交叉分級色譜(CFC)測得的洗脫溫度—洗脫量曲線中，最大峰的峰頂溫度存在于105～130℃中，且該峰的半值寬度為7.0℃以下。

(5)由通過凝膠滲透色譜(GPC)測得的重均分子量Mw與數均分子量Mn的比構成的分子量分布指標(Mw/Mn)為7以下。