[發明專利]含聚肽不對稱超支化兩性聚電解質及其制備方法

無效

• 申請號: 201010604683.3
• 申請日: 2010-12-24
• 公開（公告）號: CN102086266A
• 公開（公告）日: 2011-06-08
• 發明（設計）人: 陳莉莉;陳濤;林嘉平;林紹梁
• 申請（專利權）人: 華東理工大學
• 主分類號: C08G69/48
• 分類號: C08G69/48;C08G69/18;A61K47/34;A61K48/00
• 代理公司: 上海翼勝專利商標事務所(普通合伙) 31218
• 代理人: 刁文魁;翟羽

技術領域

本發明涉及化合物合成及其制備技術領域，具體的涉及一種含聚肽不對稱超支化兩性聚電解質及其制備方法。

背景技術

兩性聚電解質是指大分子鏈上同時含有正、負電荷基團的一類聚合物。這類高分子性質較為獨特，靜電相互作用既可為排斥力，也可為吸引力，取決于分子鏈中陰、陽離子基團的相對數目、溶液的pH值和鹽的濃度，在溶液性質方面具有明顯的反聚電解質效應。近年來，有關兩性聚電解質已廣泛應用于石油工程，作為新型的油田高分子化學劑。由于環保措施的滯后，工農業的發展難免引起嚴重的水污染，溶解性物質和色度物質的不斷排放用常規的水處理劑已難以治理，因此，人們在不斷探索新的治理劑，兩性聚電解質成為其中是一種，用其治理水污染已取得了很大的成就。目前，兩性聚電解質在水處理方面主要用作絮凝劑、污泥脫水劑、混凝劑、吸附劑及金屬離子螯合劑等等。

超支化聚合物是指具有三維球狀立體構造的高度支化的一類聚合物。由于其獨特的結構，可以用作金屬納米粒子的主體；由于其具有強大的包容空間，可以與許多藥物作用，發揮增溶、增效、緩釋、控釋的功能，能夠降低藥物的不良反應，提高治療效率。此外，由于其不同支化代的系列產物都有一定的表面活性，可應用于生物醫藥、材料改性、工業催化和石油開采等領域中。

含有聚肽鏈段的超支化兩性聚電解質具有良好的生物相容性、可生物降解性，其分子鏈構象隨pH變化會發生剛性-柔性轉變，在負載蛋白類藥物、基因治療及生物化學傳感器方面具有潛在應用價值。但是，利用傳統的發散法或收斂法無法制備具有不對稱結構的超支化聚合物（這里的不對稱性不僅指電荷的不對稱，也指超支化化學結構的不對稱性）。

發明內容

本發明目的在于克服現有技術的不足，在研制一種超支化兩性聚電解質的基礎上提供一種含聚肽不對稱超支化兩性聚電解質；本發明的第二目的是，提供所述的含聚肽不對稱超支化兩性聚電解質的制備方法。

為實現上述目的，本發明采取的技術方案是：

一種含聚肽不對稱超支化兩性聚電解質，其特征在于，由兩種代數相同或不同的末端含不同聚肽鏈段的超支化共聚物片段通過“點擊反應”制備；所述超支化共聚物片段的分子結構不同，具有化學結構的不對稱性；所述超支化共聚物片段分別具有聚陽離子和聚陰離子，具有電荷不對稱性；所述的含聚肽不對稱超支化兩性聚電解質本身對環境具有pH響應性；其結構式包括并不限于以下結構式中的一種：

???（1），

式中，x=20,y=50；

?（2），

式中，x=30，y=50。

所述的聚陰離子為聚肽陰離子。

所述的聚肽陰離子為聚（L-谷氨酸）或聚（L-天冬氨酸）。

所述的聚陽離子由聚肽陽離子及聚陽離子超支化共聚物基體組成。

所述的聚肽陽離子為聚（L-賴氨酸）。

所述的超支化共聚物基體為含有酯鍵的乙烯基單體與雙氨基單體通過發散的酰胺化反應制備。

所述的含有酯鍵的乙烯基單體包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸以及它們的同系物、衍生物和異構體的一種或多種。

所述的雙氨基單體為含有伯氨基或仲氨基兩個氨基的化合物或它們的混合物，尤其是乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、辛二胺、癸二胺、芳香二胺、雜環二胺以及它們的烷基取代物，其中，這些單體的烷基為C₁～C₂₀的取代基。

所述的聚肽鏈段通過超支化共聚物基體末端氨基引發陰離子開環聚合或者分別為帶有炔端基或疊氮端基的聚肽單鏈。

為實現上述目的，本發明采取的技術方案是：

一種含聚肽不對稱超支化兩性聚電解質的制備方法，其特征是，包含以下步驟：

（1）制備含炔端基、疊氮端基超支化共聚物基體

采用發散合成法，分別以丙炔胺、3-疊氮丙胺為核基元，依次與含有酯鍵的乙烯基單體和含有雙氨基單體反應，合成具有炔端基或疊氮端基的代數相同或不同的超支化共聚物基體；

所述的乙烯基單體包括丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸叔丁酯，丙烯酸，甲基丙烯酸以及它們的同系物、衍生物和異構體的一種或多種；

所述的雙氨基單體為含有伯氨基或仲氨基兩個氨基的化合物或它們的混合物，尤其是乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、辛二胺、癸二胺、芳香二胺、雜環二胺以及它們的烷基取代物，其中，這些單體的烷基為C₁～C₂₀的取代基；