[發明專利]一種2-(p-對硝基苯基偶氮)-1-萘酚-3,6-二磺酸二鈉的合成方法

無效

• 申請號: 201010601199.5
• 申請日: 2010-12-20
• 公開（公告）號: CN102531975A
• 公開（公告）日: 2012-07-04
• 發明（設計）人: 曾勇強;戴林榮
• 申請（專利權）人: 上海三愛思試劑有限公司
• 主分類號: C07C309/50
• 分類號: C07C309/50;C07C303/32
• 代理公司: 上海華工專利事務所 31104
• 代理人: 應云平;唐孝先

一、技術領域

本發明涉及2-(p-對硝基苯基偶氮)-1-萘酚-3，6-二磺酸二鈉的合成方法。?

二、背景技術

2-(4-硝基苯基)二偶氮-1-萘酚-3，6-二磺酸二鈉?

化學結構式為?

外觀呈褐紅色結晶性粉末，能溶于水，微溶于乙醇，pH變色域為pH9.5(橘黃)～pH13.0(玫瑰紅)。是配制精密試紙pH9.5～13.0的一種重要指示劑。?

2-(p-對硝基苯基偶氮)-1-萘酚-3，6-二磺酸二鈉的制備。以結構式剖析，由對硝基苯胺經重氮后與1-萘酚-3，6-二磺酸二鈉偶合，鹽析，從而制得2-(p-對硝基苯基偶氮)-1-萘酚-3，6-二磺酸二鈉。?

目前從國內外資料尚未找到該品的制備方法，從2-(4-硝基苯基偶氮)-1-萘酚-3，6-二磺酸二鈉的化學結構式剖析，顯然，2-(p-硝基苯基偶氮)-1-萘酚-3，6-二磺酸二鈉的制造路線只有一個方法。由對硝基苯胺經重氮化后與1-萘酚-3，6-二磺酸偶合。?

本發明的反應式如下：?

三、發明內容：

本發明者們結合原料，反應機理經過專門研究，制訂完整的技術方案。?

在本發明的技術方案中，2-(p-硝基苯基偶氮)-1-萘酚-3，6-二磺酸二鈉合成步驟包括：(1)對硝基苯胺的重氮反應。對硝基苯胺、鹽酸與亞硝酸鈉的重量比＝1∶2.20∶0.38，重氮溫度低于12℃，并于反應1～1.5小時；(2)重氮鹽(液體)與1-萘酚-3，6-二磺酸二鈉偶合。重氮鹽(液體)折算至對硝基苯胺計，其重量比＝1∶2.50；(3)鹽析。用精鹽(氯化鈉)鹽析偶合反應液，精鹽與偶合反應液的重量為0.10～0.15∶1(4)濾取結晶，離心甩干，干燥得產品2-(p-對硝基苯基偶氮)-1-萘酚-3，6-二磺酸二鈉，理論得率60％，pH值變色域pH9.5(橘黃)～pH13.0(玫瑰紅)，外觀：褐紅色，結晶性粉末。105℃干燥失重≤8.0％。?

四、具體實施方法?

為了更好地實施本發明特舉例說明之，但不是對發明的限制。?

實施例1：?

(一)重氮反應：?

向裝配有攪拌器、溫度計的1000ml燒杯中加入42克對硝基苯胺150克水及92克鹽酸(30％)，在攪拌下加熱到80℃，使成鹽溶解，停止加熱，冷卻至50℃時，迅速加入碎冰300克，立即析出淡黃色細粉狀結晶的對硝基苯胺鹽酸鹽，溶液溫度隨之降至3～5℃.將21克亞硝酸鈉溶解成30％水溶液迅速一次傾入，控制?溫度不超過12℃(在反應液中可直接加入碎冰控制溫度)15分鐘后仍有微量亞硝酸和保持酸性(可用碘化鉀淀粉試紙及剛果紅試紙測試)即為反應完成。然后用一層滌綸布自然過濾，濾液保存備用。?

(二)偶合反應：?

向裝配有攪拌器、溫度計的3000ml燒杯中加1-萘酚-3，6-二磺酸二鈉105克，水1000克，碳酸鈉33克攪拌溶解，待全溶后在其中加入清潔的碎冰使溫度降至15℃以下，在攪拌下再加入上述重氮液，即有棕紅色沉淀析出，加完后，控制pH值為7.5～8.5，在室溫下繼續攪拌3小時，真空抽濾得198克2-(p-對硝基苯基偶氮)-1-萘酚-3，6-二磺酸二鈉粗品。?

(三)精制?

將上述粗品置于燒杯中，加入10倍量的水，加熱至90℃，全溶后，用一層滌綸布自然過濾，在濾液中加入200～300克精鹽，攪拌0.5小時后任其冷卻析出結晶狀沉淀，真空抽濾，將結晶沉淀物于60～70℃干燥，研碎的92克，理論得率為60％。外觀呈褐紅色結晶性粉末，能溶于水，微溶于乙醇，pH值變色域pH9.5(橘黃)～pH13.0(玫瑰紅)，105℃干燥失重≤8.0％。?

實施例2：?

在步驟(一)重氮反應部分中除用對硝基苯胺，水及鹽酸不加熱外，其配方和操作步驟和實施例1完全一樣，結果得2-(p-對硝基苯基偶氮)-1-萘酚-3，6-二磺酸二鈉58克，得率38％，外觀呈褐紅色結晶性粉末，其它性能指標和實施例1完全一樣。?

實施例3：?

在步驟(二)偶合反應中除用原料1-萘酚-3，6-二磺酸及氫氧化鈉代替1-萘酚-3，6-二磺酸二鈉外，其它配方和操作步驟和實施例1完全一樣。結果2-(p-對硝基?苯基偶氮)-1-萘酚-3，6-二磺酸二鈉產品得到90克，得率59.6％，外觀呈褐紅色結晶性粉末，其它性能指標和實施例1完全一樣。?